04第三章多组分体系热力学02概述.ppt

根据Gibbs-Duhem公式并进行数学处理得到： 设组分A在液相和气相中的摩尔分数分别为 和 ， 则： 柯诺瓦洛夫规则 如果 ，这是在总压-组成图（即 图）上，相当于曲线的最高或最低点，这时 ，即气液两相组成相同（是恒沸混合物），这称为柯诺瓦洛夫第一规则。 （1）柯诺瓦洛夫第一规则 若 ，则 ，也就是气相中A组分的摩尔分数增加使总蒸气压也增加，则气相中的A浓度大于液相中的A浓度。同理，若 ，则 。这称为柯诺瓦洛夫第二规则 。 （2）柯诺瓦洛夫第二规则 4.11 活度与活度因子 活度的概念 溶质B的化学势 超额函数 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。 4.11 活度与活度因子 在非理想液态混合物中，拉乌尔定律应修正为： 相对活度的定义： 活度的概念 称为相对活度，是量纲为1的量。 称为活度因子（activity factor），表示非理想液态混合物与理想液态混合物的偏差，量纲为1。 化学势表达式修正为 kx,B这是浓度用 表示的活度和活度因子，若浓度用 表示，则对应有 和 ，显然它们彼此不相等。 在非理想稀溶液中，亨利定律应修正为： 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，