4-2液相法制备超微粉体概述.pptVIP

冰水及强酸介质中， TiCl4水解分3步： TiCl4 ＋ H2O ＝TiOH3＋ ＋ H＋ ＋ 4Cl－ TiOH3＋ 溶液透明 TiOH3＋ ＝ TiO2＋ ＋ H＋ 生成TiOSO4沉淀，但升高温度溶解度增大，变澄清。 温度升至95℃开始变混浊 TiO2＋ ＋ H2O ＝ TiO2 ＋ 2H＋ 由于反应均生成H＋，且又加入盐酸，此时氧化钛的生成速率适中。 加盐酸应该是起到催化剂的过程，金属离子溶解到水中之后会发生水合和水解作用，只有水解出羟基或者氧基才能有缩聚的能力，羟基和氧基是两种好的亲核物种，他会进攻另外一个金属离子，从而发生脱水缩合反应，加入盐酸之后可能是水合金属离子与质子作用使得金属离子亲电性更强，更容易被亲核。 ②醇盐水解法 金属醇盐是金属与醇反应生成的含有Me-O-C键的金属有机化合物，其通式为Me(OR)n，Me为金属，R为烷基或烯丙基。 金属醇盐易水解，生成金属氧化物、氢氧化物或水合物沉淀。 醇盐水解法利用金属醇盐的水解和缩聚反应。 醇盐的水解与缩聚 水解通式： 水解与缩聚几乎同时进行，缩聚分为 失水缩聚： 失醇缩聚： 通过醇盐水解、均相成核与生长等过程在液相中生成沉淀产物，再经过液固分离、干燥和煅烧等工序，制备纳米粉体。 该方法不需要添加碱，加水就能进行分解，而且也没有有害的阴离子和碱金属离子，因而生成的沉淀纯度高，反应条件温和，操作简单，但成本昂贵。