第4章振动光谱.pptVIP

* 第四节红外光谱在材料研究中的应用 材料科学与工程系 方永浩 * 无机化合物的基团振动频率 材料科学与工程系 方永浩 水 碳酸盐 硫酸盐 硅酸盐 正硅酸盐（岛状） 链状和层状 架状 * 水 材料科学与工程系 方永浩 * 碳酸盐 材料科学与工程系 方永浩 * 硫酸盐 材料科学与工程系 方永浩 * 正硅酸盐（岛状） 材料科学与工程系 方永浩 * 链状和层状硅酸盐 材料科学与工程系 方永浩 * 架状硅酸盐 材料科学与工程系 方永浩 * 水泥熟料 材料科学与工程系 方永浩 * 钙矾石的形成和转变 材料科学与工程系 方永浩 * 玻璃中SiO4四面体聚合度 材料科学与工程系 方永浩 * 粘土矿物加热过程中的变化 材料科学与工程系 方永浩 * 固溶体的研究 材料科学与工程系 方永浩 * * 振动光谱 * 振动光谱的基本概念 振动光谱： 振动光谱是指物质因受光的作用，引起分子或原子基团的振动，从而产生对光的吸收。如果将透过物质的光辐射用单色器加以色散，使波长按长短次序排列同时测定在不同波长处的辐射强度，得到的就是吸收光谱。 红外光谱：如果光源是在用红外光波长范围（0.78～1000mm),就是红外吸收光谱。 激光拉曼光谱：如果光源是强单色光，如激光，,就是激光拉曼光谱。 材料科学与工程系 方永浩 * 第一节 振动光谱的基本原理 材料科学与工程系 方永浩 * 光与分子的相互作用 材料科学与工程系 方永浩 ?????????????????????????????????????????????????? 波数 cm-1 * Energy Levels in Molecules 材料科学与工程系 方永浩 * Molecular responses to radiation 材料科学与工程系 方永浩 * 分子振动模型 材料科学与工程系 方永浩 双原子分子的振动模型——简谐振动 * 简谐振动频率 材料科学与工程系 方永浩 k——键力常数 * 振动的数目 材料科学与工程系 方永浩 非线性分子：3n — 6 线性分子：3n — 5 * 振动的类型 材料科学与工程系 方永浩 伸缩振动：键合原子沿键轴方向振动 对称伸缩振动： ns 非对称伸缩振动：nas 弯曲振动：原子离开键轴振动，产生键角大小变化。 变形或剪式振动δ 摇摆或面内弯曲ρ 摆动或面外弯曲ω 扭动τ 伸缩振动频率高于弯曲振动，非对称伸缩振动高于伸缩振动。 * 振动的类型 材料科学与工程系 方永浩 * 振动的类型 材料科学与工程系 方永浩 * 振动的兼并 材料科学与工程系 方永浩 一个由n个原子组成的分子基本振动数应当为3n-6（或3n-5）。但是有的分子中一些振动模式是等效的，特别是由于分子的对称性会产生相同频率的振动，于是相同振动频率的振动吸收发生重叠，使得红外光谱中真正的基频吸收数目小于基本振动形式的数目。这种现象称为振动的兼并。 * 振动的兼并 材料科学与工程系 方永浩 * 振动的兼并 材料科学与工程系 方永浩 * 振动吸收的条件 材料科学与工程系 方永浩 （1）振动的频率与红外光光谱段某频率相等。 （2）偶极矩的变化 无偶极矩的变化——红外非活性 * 选律与基频、倍频 材料科学与工程系 方永浩 振动总能量： 选律： Dv =±1 基频：根据选率，处于最低振动状态的分子（基态），通过吸收只能获取一个量子，由这类吸收而产生的光谱频率称为基频。 倍频：真实分子振动中∣Dv ∣ 1的情况。 * 第二节 红外光和红外光谱 材料科学与工程系 方永浩 * Electromagnetic Spectrum 材料科学与工程系 方永浩 ?????????????????????????????????????????????????? * 红外光谱 材料科学与工程系 方永浩 * 红外光谱的特征 材料科学与工程系 方永浩 谱带的数目 吸收带的位置 谱带的形状 谱带的强度 * 影响红外光谱的因素 材料科学与工程系 方永浩 分子振动自由度数与谱带的数目 影响谱带位置的因素 （1） 诱导效应 （2）键应力 （3） 氢键 （4）物质的状态 羰基的振动频率 * 影响红外光谱的因素 材料科学与工程系 方永浩 影响谱带强度的因素： （1）偶极矩的变化 （原子电负性大小，振动形式，