18-5含氮,磷化合物介绍.pptVIP

胺 是典型的有机碱，其化学性质的灵魂是氮原子上有孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使芳胺更容易进行亲电取代反应。 ∴ 胺在水中的碱性是由电子效应、溶剂化效应、空间效应共同决定的，其结果是：2°＞1°＞3°胺！ 在非极性或弱极性介质（如CHCl3）中，确有碱性Me3N＞Me2NH＞MeNH2 1) C原子sp2杂化 2)芳胺中有p-π共轭，N上孤对电子流向苯环，使N上电子云密度↓，碱性↓ 重氮化合物和偶氮化合物都含有－N2－结构片断。 －N2－两端都与C相连者称为偶氮化合物； －N2－只有一端与C相连者称为重氮化合物。 芳香族胺： (4) 与亚硝酸的反应 18.3.3 芳香族重氮盐的的化学性质 Chemical properties of Aromatic Diazonium Salts 其中重氮盐在有机合成中有重要意义。 重氮盐的制备——重氮化反应 重氮盐具有无机盐的性质，如易溶于水、其水溶液可导电等。 重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应： 1. 放出N2的反应；（亲取代反应） 2. 保留N2的反应；（还原或偶联） 1. 失去氮的反应 通过该反应可制得许多芳香化合物。 讨论：①用重氮盐的盐酸盐或硫酸盐均可。 ②用H3PO2＋H2O作还原剂较好，无副产物。 ③用C2H5OH作还原剂时，有副产物C6H5OC2H5生成， 若用CH3OH时，则主要生成苯甲醚： (1) 重氮基被氢原子取代 (2) 重氮基被羟基取代 讨论： ①在强酸性介质中进行，以免偶联生成 ②用硫酸盐而不用盐酸盐，以免生成 ③ 利用该反应可制备用其它方法难以得到的酚。 例如： 解： (2) 重氮基被羟基取代 (3) 重氮基被卤素取代 (X=－F、－Cl、－Br、－I) 例： (3) 重氮基被卤素取代 解： (3) 重氮基被卤素取代 例： 解： (4) 重氮基被氰基取代 苯肼和苯胺都有重要用途，但都有毒！ 2. 保留氮的反应 (1) 还原反应 重氮盐用弱还原剂还原得到苯肼，用强还原剂还原得到苯胺： 1) 重氮盐与酚的偶合 (2) 偶合反应 反应在pH=8-10进行，是因为ArO-的o-、p-比ArOH的o-、p-更负；但若pH＞10，则重氮盐转变为氢氧化重氮苯Ph-N=N-OH。 ArN2+为弱的亲电试剂 该反应不能在强酸性介质中进行。因为： 在pH=5-7时，PhN(CH3)2的浓度最大，最有利于偶合反应进行；若pH值过高，则生成Ph-N=N-OH。 2) 与芳胺的偶合 作业 32，33，34 18.3.5 含磷化合物 Phosphorus –containing compounds 含有C—P键的化合物和含有有机基团的磷酸衍生物统称为有机磷化合物。常见的含磷化合物有：烃基膦酸、酸性磷酸酯、中性有机磷（膦）化合物和有机磷酰胺。请注意磷、膦和鏻的区别：磷表示单质及不含C—P键的化合物；膦表示含有C—P键的化合物；鏻表示R4P+X－型的化合物。 1．烃基膦酸 几乎所有的烃基膦酸的pKa均在2.5左右，酸性强于脂肪酸，在水中分为两步电离： 膦酸与Ca2+、Fe2+、Fe3+、Sn4+、Cu2+、Pb2+等生成难溶于水的盐。 膦酸可用做捕收剂。长链的膦酸也能用作萃取剂。 2．酸性磷酸酯 与羧酸一样，二烷基磷酸通过氢键发生分子间的缔合作用： 3．中性有机磷（膦）化合物 中性磷酸萃取剂的萃取性能与磷酰基氧原子的电子云密度以及中性磷化合物的结构有关，氧原子上的电子云密度越大，越易结合质子或金属离子，生成的络合物越稳定，萃取能力也越大。 * 工科大学化学 第18章 烃类衍生物的性质与反应（5） 主讲人: 陈国辉 讲授要点：硝基化合物 胺的结构,性质 重氮盐 含磷化合物 18.3.1 硝基化合物 Nitro-containing compounds 18.3 有机含氮化合物 Nitrogen-containing organic compounds 18.3.1 硝基化合物 烃分子中一个或几个氢原子被硝基取代的化合物，称为硝基化合物。例如： 多硝基物易爆炸，但某些多硝基物有类似于天然麝香的香气，被称为硝基麝香。 硝基是一个强极性的基团，它的