第21章铬副族和锰副族摘要.pptVIP

同多酸的形成与溶液的 pH 值有密切关系，随着 pH 值减小，缩合程度增大。由同多酸形成的盐称为同多酸盐： Mo，W 的同多酸： 溶液 pH 值降低时,首先是向 Mo(VI) 或 W(VI) 加合水分子，将配位数由四增至六，然后再以 [MoO6] 或 [WO6] 八面体进行缩合。例如： 重铬酸钠 Na2Cr2O7 (Na2O·2CrO3)七钼酸钠 Na6Mo7O24 (3Na2O·7MoO3) 仲钼酸根和八钼酸根的构型 (2) 杂多酸 由两种不同含氧酸分子缩水而成的酸，对应的盐称为杂多酸盐 。 12-磷钼酸铵: 用于磷酸盐的鉴定 3 NH4+ +12 MoO42- + PO43 + 24 H+ = (NH4)3 [PMo12O40]·6H2O + 6 H2O [PMo12O40]3– 21－3 锰及其化合物 21－3－1 锰的单质 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re Bh 价电子构型：(n-1)d5ns2 锰单质的性质： 金属锰：银白色，硬而脆 活泼金属： 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + ；粉末状的锰: 灰色。 与氧、卤素等非金属反应： 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 锰是钢的一种重要添加剂，因为它能脱除氧和硫. Mn的价电子构型：3d54s2 Mn的氧化值呈连续状：从+2~+7。 常见氧化值：+7，+6，+4和+2。 常见化合物：KMnO4 ，K2MnO4，MnO2， MnSO4和MnCl2。 除MnO2外，余者均易溶于水，相应 含锰离子分别为： 21－3－2 锰的化合物 水溶液中锰的各种离子及其性质 氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d电子数 d0 d1 d4 d5 存在于溶液 中的条件 中性 pH＞13.5 易歧化 酸性 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / 碱性溶液 V / (1) 强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — 1.51V ) /Mn MnO ( 2 4 = + - 1 Mn(VII)化合物 介绍１１７号元素的发现。 锰钢很坚硬，抗冲击，耐磨损，用于制造铁路钢轨。 所以要保存在棕色瓶中。 第 21 章 铬副族和锰副族 21－1 铬及其化合物 21－3 锰及其化合物 21－2 钼、钨及其化合物 铬矿 : 铬铁矿FeCr2O4(FeO?Cr2O3); 钼矿 : 辉钼矿MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、白钨矿CaWO4。 铬族(第VI B族): 铬 Cr(chromium)、 钼 Mo(molybdenum)、 钨 W(tungsten) 。 价电子层结构: (n-1)d5ns1,其中钨为5d46s2。 从铬到钨，高氧化态趋于稳定，而低氧化态稳定性相反。 存在形态：以Mn2+ 最稳定，而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在 简单离子。 锰分族(VIIB)：锰 Mn (Manganese) 、 锝 Tc(Technetium) 、 铼 Re(Rhenium) 价电子构型：(n-1)d5ns2 从 Mn 到 Re，高氧化态趋向于稳定。 21－1 铬及其化合物 21 － 1 － 1 铬的单质 金属体心立方结构，银白色金属，熔点高。Cr 的硬度大，能刻画玻璃。 铬还可与热浓硫酸作用：　2 Cr + 6 H2SO4(热，浓) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2↑+ 6 H2O铬不溶于浓硝酸。 去掉保护膜的铬可缓慢溶于稀盐酸和稀硫酸中，形成蓝色 Cr2+。 Cr2+ 与空气接触，很快被氧化而变为绿色的 Cr3+： Cr + 2 H+ = Cr2+ + H2↑