化学“紫外可见吸收光谱法”习题解释.pptVIP

* 分析化学习题集 姜大雨 主要内容思维导图 2. 电子跃迁及吸收带类型 波长范围： 100 ~ 780 nm 可见光区： 400 ~ 780 nm 紫外-可见光吸收范围 3 类电子： σ 、n、π 4 种跃迁： n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 远紫外区： 10 ~ 200 nm 近紫外区： 200 ~ 400 nm 本章小结 2 个指标：波长范围（λmax）、吸收强度（εmax） 4. 紫外-可见分光光度计的结构 光源、单色器、吸收池、检测器、信号显示器 生色团、助色团、红移、蓝移； 共轭效应、溶剂效应； 增色效应、减色效应、强带、弱带； 3. 关键词 本章小结 5. 紫外-可见分光光度法用于有机化合物定性、定量及结构分析的原理 07-01. 已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138 nm 和 279 nm 分别属于 π → π* 跃迁和 n → π* 跃迁，试计算 π ，n ，π* 轨道间的能量差，并分别以电子伏特（eV），焦耳（J）表示。(普朗克常数 h = 6.63×10-34 J·s 或 4.136×10-15 eV·s) 解： 07-02. 何謂生色团及助色团？试举例说明。 含有 π 键的不饱和基团，如一些含有烯键，炔键，羰基，羧基，硝基（C＝C，C＝O，C≡N，N＝N，N＝O，NO2）等的化合物。 生色团对应跃迁类型是 π→π* 和 n→π*。 1 个双键：π→π* 跃迁，强吸收，远紫外区； 多个生色团（共轭）： π→π* 跃迁，强吸收，近紫外区。 在紫外光谱中，生色团并非一定有颜色。 生色团： 07-02. 何謂生色团及助色团？试举例说明。 本身在紫外和可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移，吸收强度增大的基团。 主要的助色团有羟基，烷氧基，氨基（-NH2，-NR2，-OH，-OR，-SR，-Cl，-SO3H，-COOH）等。 助色团至少要有一对非键 n 电子，这样才能与物质上的 π 电子相作用，产生助色作用。 “助色”能力：FCH3ClBrOHOCH3NH2 NHCH3 N(CH3)2NHC6H5 O-。 助色团： 07-03. 作为苯环的取代基，-NH3＋不具有助色作用，-NH2 却具有助色作用；－OH 的助色作用明显小于 -O-。试说明原因。 助色团至少要有一对非键电子，这样才能与苯上的 π 电子相作用，产生助色作用。 苯胺中的氨基（-NH2）含有一对非键电子，具有助色作用，当形成苯胺正离子（-NH3+）时，非键电子消失了，助色作用也随之消失。 苯酚负离子中的氧原子（-O- ）比酚羟基中的氧原子（-OH）多了一对，因此其助色效果更为显著。 07-04. 铬黑 T 在 pH6 时为红色（λ＝515nm），在 pH＝7 时为蓝色（λ＝615nm）， pH＝9.5 时与 Mg2＋ 形成的螯合物为紫红色（λ＝542nm），试从吸收光谱产生机理上给予解释。 由于当 pH6 到 pH＝7 到 pH＝9.5 时，最大吸收波长有 λ=515nm 到 λ=615nm 到 λ=542nm，吸收峰先红移后蓝移，因此铬黑 T 在 pH6 时为红色， pH=7 时为蓝色， pH=9.5 时为紫红色。 由于铬黑 T 在 pH6 、pH=7 、pH=9.5 时其最大吸收波长均在可见光波长范围内，因此所得的化合物有颜色，呈吸收波长的互补色。 07-05. 4－甲基戊烯酮有两种异构体：A 和 B 实验发现一种异构体在 235nm 处有一强吸收峰( )，另一种异构体在 220nm 以后没有强吸收峰，试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。 (A) (B) 有紫外光谱分析可知，若在 210－250 nm 有强吸收，则表示含有共轭双键，因此，由于在 235 nm 处有一强吸收，则表明其结构含有共轭双键，故为结构 A。 若在 220－280 nm 范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、酮基、醛基、溴和碘，由于另一种异构体在 220 nm 以后没有强吸收，则化合物