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- 2016-11-29 发布于湖北
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第七章 电化学
7.1 用铂电极电解CuCl2溶液。通过的电流为20A,经过15min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu?在的27℃,100kPa下阳极上能析出多少体积的的Cl2(g)?
解:电极反应为:阴极:Cu2+ + 2e- → Cu 阳极: 2Cl- -2e- → Cl2(g)
则:z= 2根据:Q = nzF=It
因此:m(Cu)=n(Cu)× M(Cu)= 9.326×10-2×63.546 =5.927g
又因为:n(Cu)= n(Cl2) pV(Cl2)= n(Cl2)RT
因此:
7.2 用Pb(s)电极电解PbNO3溶液。已知溶液浓度为1g水中含有PbNO31.66×10-2g。通电一定时间后,测PbNO31.151g,计算Pb2+的迁移数。
解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然极区溶液中Pb的总量的改变:
n电解后(Pb2+)= n电解前(Pb2+)+ n电解(Pb2+)- n迁移(Pb2+)n迁移(Pb2+) n电解前(Pb2+)+ n电解(Pb2+)- n电解后(Pb2+)n电解(Pb2+) n电解() =
n迁移(Pb2+)=×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol
解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然极区溶液中的总量的改变:
n电解后()= n电解前() n迁移()n迁移()n电解后() n电解前()n电解后()n电解前()n迁移() = 6.950×10-3-6.150×10-3 = 8.00×10-4mol
则:t(Pb2+)= 1 - t()= 1 – 0.521 = 0.479
7.3 用银电极电解溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知极区溶液中迁移数。
解:解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然极区溶液中的总量的改变n电解后()= n电解前()+ n电解()- n迁移()
则:n迁移()= n电解前()+ n电解()- n电解后()
n电解()=
n迁移() = 1.007×10-3+7.229×10-4-1.389×10-3=3.403×10-4mol
则:t()= 1 - t()= 1 – 0.1 = 0.53
解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然极区溶液中的总量的改变:
n电解后()= n电解前() n迁移()n迁移()n电解后() n电解前()n电解后()n电解前()n迁移() = ×10-3-1.007×10-3 = 3.820×10-4mol
n电解()=
则:t()= 1 - t()= 1 – 0.52 = 0.47
7.4 在一个细管中,于0.3327mol·dm-3的溶液的上面放入mol·dm-3的溶液,使它们之间有一个明显的界面。令的电流直上而下通过该管,界面不断向下移动,并且一直是很清晰的。以后,界面在管内向下移动的距离相当于的溶液在管中所占的长度。计算在实验温度25下,溶液中的和。
解:此为用界面移动法测量离子迁移数n(Gd3+)= cV= 0.03327×1.002×10-3 = 3.3337×10-5mol
t(Cl-)= 1 - t(Gd3+)= 1 -0.434 = 0.566
7.5 已知25℃时0.02mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。一电导池中充以此溶液,在25℃时测得其电阻为453W。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555 mol·dm-3的CaCl2溶液,测得电阻为1050Ω。计算(1)电导池系数;(2)CaCl2溶液的电导率;(3)CaCl2溶液的摩尔电导率。
解:(1)电导池系数为
则: Kcell= 0.2768×453 = 125.4m-1
(2)CaCl2溶液的电导率
(3)CaCl2溶液的摩尔电导率
7.6.已知25℃时,。试计算及。
解:离子的无限稀释电导率和电迁移数有以下关系
或
=-= 0.012625-6.195×10-3 = 6.430×10-3S·m2·mol-1
7.7 25℃将电导率为0.14S·m-1的KCl溶液装入一电导池中,测得其电阻为525W。在同一电导池中装入0.1 mol·dm-3的NH3·H2O溶液,测得电阻为2030W。利用表7.3.2中的数据计算NH3·H2O的解离度及解离常熟解:查表知NH3·H2O无限稀释摩尔电导率为
= 73.5×10-4+198×10-4 =271.5×10-4S·m2·mol-1
7.8 25?℃时水的电导率为5.5×10-6 S·m-1,密度为997.0kg·m-2。H2O中存在下列平衡:H2O H++ O
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