物理化学第五版第十一章化学动力学概要.ppt

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(2) 有两种反应物的表面反应 若反应 的机理为 此机理称为朗缪尔 ? 欣谢尔伍德机理。 若产物吸附极弱,则 故 即 式中 k = ksbAbB。若 A 和 B 的吸附都很弱,或 pA 和 pB 很小,则上式化简为 为二级反应。 本章总结 对基元反应,反应速率由质量作用定律描述。而对于一般非依时计量学反应,速率方程通常可表示为浓度幂次方的乘积,但方次一般不等于浓度相应组分的计量系数; 1. 研究了零级、一级、二级和 n 级反应速率方程的积分形式,给出了各级反应的特征(直线关系,半衰期等); 2. 讨论了确定速率方程的方法:尝试法、半衰期法、初始浓度法及隔离变量法等。 3. 讨论了速率常数对温度的依赖关系─阿伦尼乌斯方程;介绍了活化能的概念。 4. 对典型的复合反应 (所涉及反应均为一级)─对行反应、平行反应及连串反应的速率方程及其解进行了研究。 5. 介绍了选取控制步骤法、平衡态近似法及稳态近似法等,并将之应用于给定反应机理速率方程的推导。 6. 介绍了链反应(单链反应,支链反应)的特征及速率方程的推导。 7. 简单介绍了气体反应的碰撞理论和过渡态理论。

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