《物理化学杂》相平衡.pptVIP

第六章 相平衡 Chapter 6 Phase equilibrium 基本要求 §6-1 相律 The phase rule 1.自由度数:自由度是用来确定相平衡系统中独立变化的变量；能维持系统原有相种而可以独立改变的变量。自由度数是这个变量的数目，用F表示。 2.物种数：化合物的种类数，用S表示。 3.独立化学反应数：系统中独立化学反应平衡的数目，用R表示。 4.组分数：用C表示。定义：C=S-R-R? ，R?是浓度等限定条件。 5.相数：相是指系统中性质完全相同的均匀部分，化学性质与物理性质都完全相同，均匀到分子级。相数是系统中相的数目，用P表示。 1. 相律只适用于相平衡系统，未达到相平衡的系统不适用。 2. 推导过程假设S种物质存在于P相的每一相中，若实际情况不符和仍可适用。 3. F=C-P+n n=2中的“2” 通常表示温度、压力，若整体温度、压力不是都相同,如渗透压n中需增大。若除受温度、压力影响外还有其它影响,如电场、磁场n中需增大。若温度、压力中有已经为确定量时n需减小。 4. 对只有液、固相的凝聚系统，忽略压力影响。n需减一。 相律表示为： F=C-P+n （一般 n=2 C=S-R-R?） 5. 相律的意义：利用相律来确定描述一个相平衡系统所需要的独立变量个数。 §6-2单组分系统相图 The phase diagram of o