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[例6-1] 计算298.15K时,Zn∣Zn2+(0.01mo1·L?1)的电极电位。 解:查表得 根据能斯特方程: 由计算结果表明,氧化态物质浓度减小时,电极电势的代数值减小,还原剂失电子的能力增强。 第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素 (2)沉淀的生成对电极电位的影响 在氧化还原电对中沉淀生成将显著地改变氧化型或还原型物质浓度,使电极电位发生变化。 例 已知Ag+ + e- Ag, ?y =0.799 6V 若在电极溶液中加入NaCl生成AgCl沉淀,并保持Cl-浓度为1mol·L-1,求298.15K时的电极电位(已知AgCl的Ksp=1.77?10-10)。 第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素 解 Ag+ + e- Ag n = 1 Ag++ Cl- AgCl [Ag+]= Ksp / [Cl-]=1.77?10-10 =0.799 6V-0.577V = 0.223V 第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素 (3)酸度对电极电位的影响 若介质中的H+和OH-参加了电极反应,溶液pH的变化可影响电极电位。 例 电极反应: Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O ?y=1.36V,若Cr2O72-和Cr3+浓度均为1mol·L-1,求298.15K,pH=6时的电极电位。 第四节 电极电位的Nerst方程式及影响电极电位的因素 解 Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O, c(Cr2O72-) = c(Cr3+) = 1 mol·L-1, pH=6,c(H+) = 1×10-6 mol·L-1, n = 6 所以 第三节 电极电位的应用 一、判断氧化还原能力的相对强弱 电极电位愈高,电对中氧化型物质得电子能力愈强,是较强氧化剂;电极电位值愈低,电对中还原剂型物质失电子能力愈强,是较强还原剂。 较强氧化剂对应的还原剂型物质的还原能力较弱,较强还原剂对应的氧化剂型物质的氧化能力较弱。 第三节 电极电位的应用 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 氧化还原反应自发进行的方向:较强氧化剂和较强还原剂作用,生成较弱的还原剂和较弱的氧化剂,这是一个自发过程。如 Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ ?y(Cu2+/Cu)=0.341 9V ?y(Zn2+/Zn)=-0.761 8V 较强氧化剂Cu2+与较强还原剂Zn发生反应,生成较弱还原剂Cu与较弱氧化剂Zn2+。这个反应的逆过程是非自发的。 三、判断氧化还原反应进行的程度 由于氧化型和还原型物质的浓度对电极电位有影响,当氧化还原反应达到平衡时,两电对的电极电位必定相等,因此可以通过两电对的标准电极电位计算反应的标准平衡常数,从而判断氧化还原反应进行的程度, 在298.15K时 由上式可知,氧化型与还原型物质的电极电位相差越大,标准平衡常数也越大,氧化还原反应进行得越完全. [例6-6] 判断298.15K时,反应O2 + 4Fe2+ + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O进行的程度. 解:查表得 很大,该氧化还原反应进行得很完全 一般认为 >106时,反应已完全进行.平衡常数的大小,只能表示反应达到平衡时能够完成的程度,不能说明反应进行的速率大小,.而且,反应实际完成的程度还要考虑浓度、温度等因素的影响. 第六章 氧化还原反应 氧化还原反应(Oxidation-reduction reaction)是一类重要的化学反应。它不仅在工农业生产和日常生活中具有重要意义,而且与生命现象密切相关。如燃料的燃烧、电池的使用、电解电镀工业、金属的腐蚀与防腐、动物的呼吸过程、新陈代谢、神经传导、肌肉收缩、生物电现象(心电、脑电、肌电)等。又如人体动脉血液中的血红蛋白(Hb)同氧结合形成氧合血红蛋白(HbO2),通过血液循环氧被输送到体内各部分,以氧合血红蛋白(HbO2)的形式将氧贮存起来,人需要氧的时候,氧合血红蛋白释放出氧将葡萄糖氧化,并放出能量。氧化还原反应与电极电位是化学的重要内容 第二节 原电池和电极电位 二、电极电位的产生 三、标准电极电位 四、Nernst方程与影响电极电位的因素 第三节 电极电位的应用
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