在晶体结构中,还要求正离子周围阴离子愈多则结构与稳定。 从几何学上可推算当r+/r-=0.732时,阳离子的周围就可安排8个阴离子,对应的立方体;r+/r-为0.414~0.732时,阳离子是六配位;r+/r-=0.414,阳离子是四面体。 r+/r-比值的不同数值范围的相应配位数可参看表1-8。 如NaCl中Na的配位数为6。 1.3.5 结晶化学定律----影响离子晶体结构的基本因素 哥希密特于1927年指出“晶体结构取决于其组成质点的数量关系、大小比例与极化性能”。这就是哥希密特结晶化学定律,简称结晶化学定律。 (一)离子半径 离子半径:是指在晶体结构中,离子或原子在晶体结构中处与相接触时的半 径。在这种状态下,离子间的静电吸引和排斥作用达到平衡。认为一对相接触的 阴—阳离子中心距,即为该阴—阳离子的离子半径之和。 离子半径是决定离子晶体结构的最基本要素。一般来说离子半径小,正、负 离子间的结合力就大,配位数也少。 在研究晶体结构时,离子半径通常作为衡量离子键强度、离子配位数和极化 性的重要依据。 (二)配位数 在一个原子的周围所包围的同种原子数目叫做原子的配位数。在一个离子的周围所包围的异号离子的数目叫做离子配位数。作为球体的离子在通常的温度和压力情况下,其配位数的大小主要与正离子半径和负离子半径的比值r+/r-
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