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第二章 误差和分析数据处理习题参考答案 1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 砝码受腐蚀；②天平的两臂不等长；③容量瓶与移液管未经校准；④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；⑤试剂含被测组分；⑥试样在称量过程中吸湿；⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内；⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符。⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。 答: ① 系统误差——仪器误差，校准砝码 系统误差——仪器误差，校准天平 系统误差——仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系 系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值 系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封 系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 偶然误差 系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度 系统误差——方法误差，改用合适的流动相，使待测组分峰与相邻杂质峰分开。 5. 进行下述计算，并给出适当位数的有效数字 （1） （2） （3） （4） （5） （6） 6．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ⑴ 0.3 –0.2 –0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 –0.3 0.2 –0.3 ⑵ 0.1 0.1 –0.6 0.2 –0.1 –0.2 0.5 –0.2 0.3 0.1 ①求两组数据的平均偏差和标准偏差; ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等? ③哪组数据的精密度高? 解: ① ②两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差(0.6),标准差可突出大偏差的影响. ③S1﹤S2 ，前一组数据的精密度较高。 7．测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③相对标准偏差；④平均值的标准偏差；⑤平均值在99﹪置信水平的置信限和置信区间。 解：=12.0104 0.0024 0 0.0009 0 0.0005 0 0.0003 0 0.0002 0 0.0002 0 0.0007 0 0.0009 0 0.0014 0 0.0016 0 样本平均值在99%置信水平的置信限为： ±t0.01,9×=±3.250×0.00038=±0.0012 样本平均值在99%置信水平的置信区间为： μ= ±t0.01,9×=12.0104±0.0012 8．在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60﹪。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质百分质量分数分别为：1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。问改变反应条件后，产品中杂质百分质量分数与改变前相比，有明显差别吗（ɑ=0.05时）？ 解： ∵查表t0.05，5=2.571t，∴改变条件前后无显著性差别。 9．用化学法和高效液相色谱法（HPLC） 化学法： 对HPLC法：99.9为可以值 故99.9保留 ∵S2 S1 ，显然化学法也无逸出值 查 ∵ ∴ 两种方法的精密度无显著差异 求验HPLC法可否代替化学法，属双侧检验问题。 查 ，两种方法的平均值不存在显著性差异，HPLC法可代替化学法。 10．用基准Na2CO3标定HCl标准溶液浓度，共测定5次，获得如下结果：0.1019、0.1027、0.1021、0.1020、0.1018（mol/L）。①用Grubbs检验法决定对可疑数据0.1027mol/L的取舍；②求出平均值、标准偏差和相对标准偏差。 解：① =0.0012=0.12%