北師大结构化学第6章配位化合物的结构和性质.docVIP

北师大 结构化学 课后习题 第6章 配合物的结构和性质过渡金属配合物与一般以主族元素为中心原子的配合物遵循的规则有何不同？为什么？ 答：过渡金属配合物一般遵守18电子规则，而一般主族元素为中心原子的配合物遵守8隅律。一般主族元素的价轨道只有ns、np共四条价轨道，而过渡金属原子则有ns、np、nd共9条价轨道。二者与配体成键时都是倾向于尽可能完全使用所有价轨道，以使配合物达到最稳定状态。 查阅文献得到碳酸酐酶（carbonic anhydrase）和质体蓝素（plastocyanin）的中心的结构，说明中心原子的配位情况（配位数、配位原子、配体、空间构型）。 答： 碳酸酐酶活性中心 质体蓝素活性中心 碳酸酐酶活性中心 质体蓝素活性中心 中心原子 Zn2+ Cu2+ 配位数 4 4 配体 3个组氨酸的咪唑基，1个水分子 两个组氨酸侧链上的咪唑，1个半光氨酸侧链，1个甲硫氨酸侧链 配位原子 3个N，1个O 2个N，2个S 空间构型 四面体 四面体 CO是惰性分子，为什么能够与过渡金属形成稳定的羰基配合物？CO参与配位时是以C还是O配位，为什么？ 答：协同?-?配键，获得显著的稳定能，有利于过渡金属配合物的形成。 CO的电子组态为，最高占据轨道主要由C的原子轨道构成，电荷密度偏向C，因此，羰基配合物中，配体CO以C而不是O原子与金属配