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13 热重法 Thermogravimetry(TG) 在程序控温下，测量物质的质量与温度关系的一种技术。 W＝f（T或t) 13.1基本原理 在加热情况下称重 多本式热天平 现代热重仪的基本原理仍是热天平 热天平示意图 分类 根据测量质量变化的方法不同，热天平分为： ⑴零位法（零位式） 质量变化曲线——TG曲线（质量—温度、质量保留百分率—温度或失重百分率—温度） 微商热重法（DTG，质量变化率—温度或时间） ⑵变位法（偏斜式） 13.2实验技术 13.2.1实验条件对TG的影响 1.升温速率 无机材料：10～20℃/min；有机和高分子材料：5～10℃/min 2.样品量 样品量少、粒度细、铺平 3.气氛（静态、动态） 真空 空气 二氧化碳 13.2实验技术 13.2.2仪器因素的影响 1.震动 办法：严格防震 2.浮力 办法：做空白实验（空载热重实验），画出校正曲线 3.挥发物冷凝 办法：使用较浅的试样皿 13.2实验技术 4.试样皿（坩锅） 试样皿的材质有玻璃、铝、陶瓷、石英、金属等，应注意试样皿对试样、中间产物和最终产物应是惰性的。 如聚四氟乙烯类试样不能用陶瓷、玻璃和石英类试样皿，因相互间会形成挥发性碳化物。白金试样皿不适宜作含磷、硫或卤素的聚合物的试样皿，因白金对该类物质有加氢或脱氢活性。 13.2实验技术 13.2.3温度和称重的校准 1.温度 ⑴采用标准物质的分解温度； 温度校准曲线，计算出相对误差。（草酸 Td＝118℃） ⑵采用标准的铁磁性物质的居里点温度 13.2实验技术 13.2.3温度和称重的校准 2.称重 ⑴零点校正 要求重复性好 ⑵量程校正 以砝码为基准物进行 13.3应用 分解反应： 固－固反应： 气－固反应： 固或液转化为气： 注意 实际上的TG曲线并非是一些理想的平台和迅速下降的区间连续而成，常常在平台部分也有下降的趋势，可能原因主要有两点。 消除上述影响的方法 13.3应用 13.3.1材料热稳定性的评价 1.热重曲线直接比较法 采用同样的试验条件 比较开始失重的温度 13.3.1材料热稳定性的评价 2.TG曲线关键温度表示法 一般习惯用温度来比较材料的热稳定性 ⑴起始分解温度A ⑵外推起始（失重）温度B ⑶外推终止温度C ⑷终止温度D ⑸预定的失重百分数温度 ⑹ISO法B’ ⑺ASTM法B” 13.3.1材料热稳定性的评价 3.比较最大失重速率法 在比较热稳定性时，除了比较开始失重的温度外，还要比较失重速率。 测定TG曲线下降段的转折点温度，或微商热重分析曲线的峰顶温度，即最大失重速度点温度。 五水硫酸铜 13.3.2组成的分析 1. 添加剂和杂质的分析 ⑴挥发性的添加剂和杂质 W 在树脂分解之前已先逸出 ； W0 失重率的计算： W1 13.3.2组成的分析 ⑵无机填料 在树脂分解后仍然残留； 13.3.2组成的分析 2. 共聚物和共混物的组成分析 乙烯－乙酸乙烯酯共聚物： 每摩尔乙酸乙烯单元释放 1mol乙酸 EPDM/NR共混物：用TG法研究共混物时， 则曲线上出现各组分的失重，且等于各组分纯 物质的失重与百分含量之积的叠加结果。 13.3.3热氧化稳定性的测定 可用DSC/DTA法； 热氧化诱导期（OIT）:在恒定温度下，从通氧开始，直到TG曲线上发生增重之间的时间。 13.3.4高分子材料固化过程分析 酚醛树脂固化，不适于用DSC/DTA研究 1. 最佳固化温度 2.固化度 其中：m0—反应初始质量； mt—t时的质量； m∞—反应结束时的质量 13.3.5 反应动力学研究 转化率 转化速率 静态法 采用静态法时，可假定反应为一级反应，若在同一温度下，采用不同时间t和t时的按公式