第六章络合物催化剂及其催化作用资料.ppt

6.3.3. 络合物催化剂的调变 络合物催化剂要是中心离子（或原子）对反应物具有一定的络合能力，不能太强，也不能太弱。但其它配体可以影响调节中心离子对配体的络合能力。 A. ?电子系统调变 当配位体被其它给电子强的配体取代时，金属中心正电荷密度会降低，削弱金属中心与其它配体之间的?键，使之活化。 B. ?电子系统调变 具有合适对称性轨道的配位体能与过渡金属形成?配键，能够作为?受体的配位体可以从其它配位体与金属形成的?键拉走电子 NO≈COPF3PCl3PCl2C6H5PCl(C6H5)2P(C6H5)3PCl2(OC2H5)P(OC2H5)3≈P(OCH3)3P(C2H5)3 PR3≈AsR3≈SBR3 络合物催化剂的应用及成键 1 络合物催化剂的形成及反应 2 催化剂空位、活化、调变 3 络合催化机理和实例分析 4 络合催化剂的固相化及簇 5 6.4.1.络合催化的一般机理 6.4.2.实例分析 A.乙烯氧化制乙醛(PdCl2-CuCl2) 氧化反应方程 25oC时HCl中，97.5%的Pd2+以(PdCl4)2-存在 机理： a.烯烃-Pd ???络合反应 b.引入弱基反应(???络合物水解) c. 插入反应(顺式插入，转为?络合物) d. 重排与分解 CH3CHO + Pd + 2Cl- + H+ e.催化剂复原 结论： ①氧化过程中的氧源自H2O； ②金属中心不但易进行?