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桂林理工大学2011年硕士研究生入学考试试题答案 一、名词解释(每小题2分，共20分) 1、聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。 2、缩聚反应体系中只要有一种单体是含有两个以上官能团的化合物，缩聚反应将向着三个方向发展生成体型缩聚物，生成体型缩聚物的缩聚反应谓之。 3、能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的难以分层的乳液的物质。 4、两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为自由基共聚合反应,简称自由基共聚。 5、将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 6、某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 7、已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 8、体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc 。 9、引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ≤1)。 10、大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂。 二、选择题（每题2分,共20分） 1、⑴ 、⑷；2、⑷；3、⑴、⑵；4、⑴；5、⑶；6、⑵；7、⑴, ⑷；8、⑵, ⑷；9、⑴, ⑵；10、⑴。 三、填空题（每空1分，共30分） 1、连锁聚合、逐步聚合、开环聚合、聚合物的化学反应 2、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 3、调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体、连续补加混合单体 4、引发剂用量、聚合温度 5、嵌段、扩链、接枝 6、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯树脂 7、Carothers、Flory 8、油溶性、水溶性 9、体系中的杂质、笼蔽效应、诱导分解 10、无规降解、解聚、侧链断裂 四、问答题（每小题5分，共40分） 1、⑴ 以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。 ⑵ 聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。 ⑶ 用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序，工艺过程较复杂，生产成本较悬浮聚合高。 ⑷ 乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相对分子质量也很高。 ⑸ 产品中的乳化剂难以除净，影响聚合物的电性能。 2、在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。 造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大。 3、⑴ 阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。 ⑵ 阴离子聚合中,阴离子活性增长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。 ⑶ 阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。因为,这种转移反应需脱除H(-)需要较高的能量,而阴离子聚合往往是在低温(0℃以下)进行。 4、热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以聚乙烯，聚丙烯、聚氯乙烯，聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物为基材的塑料。 热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。即 它表征两单体的相对活性，可根据值，判断两单体能否共聚和共聚类型；值越大该单体越活泼；或，则两单体为理想恒比共聚体系。 6、推导自由基聚合微观动力学方程时作了三个假设 ⑴ 官能团等活性理论的假设：链自由基的活性与链长基本无关，因此。 ⑵ 稳态假设：自由基聚合开始很短的一段时间后，体系中自由基浓度保持不变，进入稳态。 ⑶ 大分子链很长的假设：假定大分子链很