無机化学复习提纲.docVIP

二、原电池及电极电势 原电池是借助于氧化还原反应而产生电流的装置，是一种将化学能转变成电能的装置。在理论上和实际应用中原电池都有重要意义。任一自发的氧化还原反应原则上都可以被设计成原电池。原电池与氧化—还原反应的对应关系如下： 氧化还原反应 半反应式 电对 氧化剂 还原剂 电子由还原剂转给氧化剂 电池反应 电极反应 电极 正极 负极 电子由负极流向正极 在原电池中还原剂失电子被氧化的半反应和氧化剂得电子被还原的半反应分别在两处（负极和正极上）发生，两个半电池之间又有适当联系（如盐桥等）的情况下才能产生电流。盐桥的作用是接通电路和保持溶液的电中性。例如，原电池 （－）Zn│Zn2+(aq)││H+(aq)│H2(g)│Pt（＋） 如果把电极反应都写成还原反应 则电池反应是正极反应与负极反应相减得到的 原电池之所以能产生电流是由于正、负极的电极电势不同。原电池的电动势等于在原电池内无电流通过时正极的电极电势减负极的电极电势 　　电极电势是电极与溶液界面形成扩散双电层而测得的一个相对值。电动势和电极电势均受温度、压力、浓度等因素的影响。当系统中各物种都处于标准状态下（通常为298Ｋ），相应的电动势、电极电势分别为标准电动势和标准电极电势。则有 这里的标准电极电势是标准还原电极电势，它是某电极与标准氢电极所组成原电池的电极电势相对值，因（H+/H2）＝0.0000Ｖ，故测得的数值，即为，符号取决于组成电池中该电极为正极还是负极。电动势和电极电势的关系与电池反应和电极反应的关系是相对的。必须牢记，在使用还原电极电势时，电极反应必须按还原半反应来写。 3、氧化剂与还原剂相对强弱的比较 电极电势代数值越小，则该电对中的还原态物质还原能力越强，氧化态物质氧化能力越弱；电极电势代数值越大则该电对中还原态物质还原性越弱，氧化态物质氧化性越强。电极电势较大的电对中氧化态物质可以电极电势较小的电对中的还原态物质。 ?将同一元素不同氧化值各电对的标准电极电势的这种关系以图的形式表示出来，构成了元素电势图。 利用元素电势图可以从已知的，求未知的，又可以用它判断某些物种能否发生歧化。因为当某物种(右)＞(左)，该物种正好是大的电对的氧化型又是小的电对的还原型，即可以发生自身氧化还原反应，又称为歧化反应。 一、核外电子的运动状态 １、电子的运动特征 （１）波粒二象性 质量为、运动速度为的粒子其相应的波长为 　　其中是粒子的动量，为普朗克（Planck? M）常量。 （２）量子化 2、核外电子运动状态描述 （3）量子数 主量子数（n）? 可取的数为1，2，3，4，··· ，值愈大，电子离核愈远，能量愈高。 根据=1，2，3，4，··· ，相应称为K，L，M，N，O，P，Q层。 轨道角动量量子数（l）? 的取值受的限制，可取的数为0，1，2，··· ，（－1），共可取个，在光谱学中分别用符号s，p，d，f，··· ，表示，相应为s亚层、p亚层、d亚层和f亚层。在多电子原子中，当相同时，不同的角量子数（即不同的电子云形状）也影响电子的能量大小。 磁量子数（m）?? 的量子化条件受值得限制，可取得数值为0，1，2，3，··· ，，共2+1个值。值反映原子轨道或电子云在空间的伸展方向，即取向数目。 自旋角动量量子数（ms）? 量子力学用自旋角动量量子数= ＋1/2 或=－1/2 分别表示电子的两种不同的自旋运动状态。 3、原子轨道和电子云的图像 （1）原子轨道的角度分布图 ??? 原子轨道角度分布图表示波函数的角度部分（，）随和变化的图象。只要量子数，相同，其（，）函数式就相同，就有相同的原子轨道角度分布图。 １、核外电子排布规则 当主角量子数和轨道角动量量子数都不同时，有能级交错现象： （２）核外电子排布的一般规则 能量最低原理??? 多电子原子在基态时核外电子的排布将尽可能优先占据能量较低的轨道，以使原子能量处于最低。 泡利（Pauli）不相容原理??? 在同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子存在。或者说在轨道量子数确定的一个原子轨道上最多可容纳两个电子，而这两个电子的自旋方向必须相反，即自旋角动量量子数分别为＋1/2 和－1/2。 洪特（Hund F）规则??? 电子在能量相同的轨道（即简并轨道）上排布时，总是尽可能以自旋相同的方式分占不同的轨道，因为这样的排布方式原子的能量最低。此外，作为洪特规则的补充，当亚层的简并轨道被电子半充满、全充满或全空时最为稳定。 （1）有效核电荷（Z*） 屏蔽效应??? 在多电子原子中，电子除受到原子核的吸引外，还受到其他电子的排斥，其余电子对指定电子的排斥作用可看成是抵消部分核电荷的作用，从而削弱了核电荷对某电子的吸引力，即使作用在某些电子上的有效核电荷下降。这种抵消部分核电荷的作用叫屏蔽效应。 斯莱脱（Sl