熱学答案第七章完整版.docVIP

7.1 (1) 因为，所以℅时高温热源的温度： 而当℅时， 所以高温热源需增加的温度为： （2）当℅时，低温热源温度为： 所以低温热源降低的温度为： 7.2 制冷机所需的最小功率就是它做逆向准静态卡诺循环时每秒所需的功A。已知每秒钟吸热，并知高温热源的温度，低温热源温度，可得： 所求最小功率为66.7W。 每秒钟从室外取热： 所以每秒钟给室内最大热量： 。 7.3 此时将热机视为卡诺机。 （1） (2) 7.4 工作在同样高低温热源之间的热机，以可逆卡诺机的效率最高，令热机I , II , III 都是可逆的。 热机I放热为： 热机II的最大功为： 热机III的最大功为： 。 7.5，I代表热机，II代表制冷机， ， ， ， ，A , , , 各符号的意义如图，暖气系统（温度）所得热量： 所以： 即暖气系统所得的总热量为，可见比单烧燃料获得的热量多 A A 7.6 在昼间， 在夜间， 7.7 7.8 对1 mol 范德瓦尔斯气体，有： 对上式在定容下求T的偏微商： 所以： （2） 积分可得： 所以： （2）若为常数，则有， 7.9 在绝热过程中，据热力学第一定律： （1） 对于范德瓦尔斯气体，据7.8题，有： （2） （3） 将（2）（3）式代入（1）式并整理： 对上式积分可得： 所以： 7.10 据热力学第二定律： 对1 mol 范德瓦尔斯气体 对它积分可以得到： 若是常数，则： 7.11 自由膨胀是不可逆过程，为了求其熵变，应当设想在给定的始末态之间有一可逆过程来代替原过程。由于范德瓦尔斯气体自由膨胀后温度有所变化，不能像理想气体那样可以用可逆等温膨胀来代替，以下先求出膨胀了时的温度 ，根据7.8题结果，始末俩态内能的改变为： 根据热力学第一定律，绝热自由膨胀过程中，所以， （1） （现在，则，可见自由膨胀温度降低。） 设存在一温度，体积均有变化的可逆过程，此过程始末态的温度，体积各为，1 mol 范德瓦尔斯气体在此过程中的熵变即其绝热自由膨胀的熵变。由7.10题知： 将（1）式代入上式，有： 7.12 （1） 其中： 于是， （2） （3） 其中： 于是， 以上三种过程所求得的熵变均为： 7.13 总熵变为物体的熵变和热源的熵变之和。 令 则： （1） 因为 ，故， 即： 在此条件下, 可以展开为级数： 将此式代入（1）式，得： 方括号中第一项大于零，根据级数收敛的性质，第一项比余项和的绝对值还要大，可见，总熵是增加的。 7.14 设人一天的熵变为，人的温度为，环境的熵变为，温度为， 所以人一天和环境的总熵变为： 7.15 反应前后焓差相当于氢燃烧时释放的总能量，设燃料电池输出的电功是We，则定义可逆燃料电池的效率 (1) 由反应式可见，每一个氢分子参与反应则对应有俩个电子被迁移，故当 1 mol 参与反应时共迁移了个电子。已知电池俩级间的电压为1.23V，所以，输出的电功： 由（1）式则可以得到： 可见，该电池的效率是很高的，本题是指理想情况，实际效率只有左右。 当考虑了可逆电池电荷移动的功时，热力学第一定律为： （1） 其中为电池的电动势，g为电量. 对于可逆过程， （2） 有，焓 ，等压下， （3） 将（2），（3）代入（1），得： 温度不变时，就 1 mol 反应物对上式求积分，得： 所以， （4） 其中 （5） 又由题中数据可以算出： （6） （7） 将（5），（6），（7）代入（4），得： 如上计算是针对理想情况的，因此，所得既是电池的最大电动势。 7.16 用可逆等温过程代替原过程分别求容器 A , B 内气体的熵变： 总熵变为： 7.17 令 设混合后平衡温度为T，可以列出热平衡方程： 解得： 总熵的改变为俩种温度的水的熵变之和， 设开始时的热