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2010高分子化学研究生入学考试答案.
桂林工学院2010年硕士研究生入学
高分子化学考试试题答案
名词解释(每小题2分，共20分)
1.笼蔽效应： 聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于单体或溶剂“笼子包围之中。笼子内的引发剂分解成初级自由基以后，必须扩散出笼子，才能引发单体聚合，如果来不及扩散出来，就可能发生副反应，导致初级自由基再结合终止，使引发降低。
2.含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，称为缩聚反应。
3.每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长。
4.将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液 ，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
5.溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械搅拌,使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚物的过程。
6.无规共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物。
7.已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。加少量乙醇时，聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降。当乙醇量增加到一定比例后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行，出现明显的自动加速现象，从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。转化率达50%，不属于稳态，不能用微分方程,需利用积分式求解。
转化率达50%时，
2、解：（1） r1 =0.521, r2=0.461 , r1·r21 , 则此反应为有恒比点的非理想共聚
F1=f1＝＝0.53 ， (2) 当f1 = 0.2 时 f2 =0.8
(3) 由(1)可以得到当F1=0.53时 f1=0.53 则单体组成 f1=0.53, f2=0.47
(4) F1=0.6时, 位于对角线的下方,故补加活性单体M2 即可得到均聚物3、解：
在外加催化的聚酯合成反应中存在
C2～C4
有关的化学反应方程式：
分子间转移生成长支链：
(支化PE)
分子内转移生成C2～C4
实验证明，在高压PE大分子中，平均每1000个碳原子内有20～30个乙基或正丁基短支链，有4～10个长支链。
向大分子转移和分子内转移是高压PE支化的原因。
2.
1. 链引发
(1) 引发剂分解，生成初级自由基：
(2 ) 初级自由基与单体加成生成单体自由基：
2. 链增长
3. 链终止
向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式：
3. ⑴ 苯乙烯可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合，聚合反应简式：
⑵ 醋酸乙烯可进行自由基聚合，聚合反应简式：。
⑶ 双酚A和光气可进行缩聚，聚合反应简式：
⑷ 己二胺和癸二酸可进行缩聚，聚合反应简式：
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