物理化学第九章第五版高等教育天津大学刘俊吉周亚平..docVIP

第九章 统计热力学初步 1．按照能量均分定律，每摩尔气体分子在各平动自由度上的 平均动能为 。现有1 mol CO气体于0 oC、101.325 kPa条件下置于立方容器中，试求：（1） 每个CO分子的平动能 ；（2） 能量与此 相当的CO分子的平动量子数平方和解： （1）CO分子有三个自由度，因此，（2）由三维势箱中粒子的能级公式2．某平动能级的 ，使球该能级的统计权重。 解： 根据计算可知， 、 和 只有分别取2，4，5时上式成立。因此，该能级的统计权重为g 3! 6，对应于状态 。 3．气体CO分子的转动惯量 ，试求转动量子数J为4与3两能级的能量差 ，并求 时的 。解： 假设该分子可用刚性转子描述，其能级公式为4．三维谐振子的能级公式为 ，式中s为量子数，即。试证明能级 的统计权重 为 解： 方法1，该问题相当于将s个无区别的球放在x,y,z三个不同盒子中，每 个盒子容纳的球数不受限制的放置方式数。x盒中放置球数0，y, z中的放置数s + 1x盒中放置球数1，y, z中的放置数s……………………………………….x盒中放置球数s，y, z中的放置数1 方法二，用 构成一三维空间， 为该空间的一个平面，其与三个轴均相交于s。该平面上 为整数的点的总数即为所求问题的解。这些点为平面 在平面 上的交点： 由图可知， 5．某系统由3个一维谐振子组成，分别围绕着A, B,