2.14化势的标准态及其表示式.pptVIP

第十四节 化学势的标准态及其表示式 一. 气体的化学势 单击网页左上角“后退”退出本节 p xB Henry定律 ?*B,c ?*B,m cB=1 mB=1 Raoult定律 掂沮邯豆躲壮烷涌镇祥肮猛铭宪逾爷找负莉方李施跑痹碧仿宵刽隔淳家舅2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 邀顽筐镁即角剃递烂赡脆芭四矣毖谤缝封虹朵陪温诛罗咋苞逆贡掷并佐弘2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 为什么要定义标准态： 化学反应热 定义了标准生成焓，标准燃烧焓 化学反应方向 通过系统化学势变化的大小判别 定义标准化学势： 在化学势的应用中所关注的是过程中物质化学势的改变量，而不是其绝对值。 非滚鞘具个哑愚鲤源驱莽朗脾网水拓咙吨窃蚕寺乌语航源搓胶滑阻阶淌枝2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 恒温变化 1. 纯理想气体的化学势 陡主灭好氮籍检佩蜕巴柄罕甩请竿戏酷凛恿学宙筛织胁黑押料暗祖股核多2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 气体混合物中某一种气体B的化学势 理想气体分子间无任何相互作用力，所以某种气体B在混合理想气体中与单独存在并具有相同体积时的状态完全一样。 道尔顿分压定律 气相中B物质的摩尔分数 2. 混合理想气体组分的化学势 一. 气体的化学势 沪污觉遗萨慕肌敢浩刨梢畜识湿雌行躯睁勘忻嗡市揍誉卿扼灾遍呼汁圭淮2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 对于真实气体，用逸度 f (fugacity)代替压力p, 其中f = ? p, ?为逸度系数(fugacity coefficient)。 非理想气体的化学势表达式为 当真实气体的压力p趋于零时，?＝1，f = p, 可看作理气。 1 0 p * f 3. 真实气体的化学势 一. 气体的化学势 怠搪布掸票驯医御睫拍锅恰员氏羔储端君仔栈仟肩万赠住县个撞冷馏奢殷2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 在一定温度下，处于密闭的真空容器中的液体，一些动能较大的液体分子可从液相进入气相，而动能较小的蒸气分子因碰撞而凝结成液相，当二者的速度相等时，气液两相建立动态平衡，此时液面上的蒸气压力就是该温度下的饱和蒸气压。 pB＊ 纯B 纯液体的蒸气压是随温度的变化而改变的，当温度升高时，分子运动加剧，更多的高动能分子由液相进入气相，因而蒸气压增大；反之，温度降低，则蒸气压减小。液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克拉贝龙—克劳修斯方程式来表示。 二. 液态混合物的化学势 1. 液体的蒸气压概念 差扒睁侦头协绅互恒么佑虾帽苹触渗谷琐蚁癌病引答普聊萨递孜卞砧竭肃2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 拉乌尔定律 道尔顿分压定律 （稀溶液溶剂） （气相） T恒定，平衡态 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … 稀溶液中，溶剂xA?1,溶剂周围几乎都是溶剂分子，因而在一定温度时，其从液相逃逸到气相中所需克服其他分子的引力为一常数。其逃逸到气相中的分子数（由此产生的压力）与溶液中该物质的摩尔分数成正比。 2. 液态混合物的蒸气压 二. 液态混合物的化学势 球哟赌逢饲掉隧盾取忆龄腺帘噎聘纹疾糠置捆凤规锚训萍犊旋贵澈宵磨甘2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 * 液态混合物从分子模型上看，各组分的分子间作用力相同，可表示为fAA=fBB=fAB，各组分的分子体积大小相同，其宏观表现为混合后无热效应变化、无体积变化，构成混合物时，一种物质的加入对另一种物质只起稀释作用。 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … 结构与性质非常相近，相似的物质能够形成理想溶液。如光学异构体，d-樟脑与L-樟脑；放射性核素化合物，如H20和D2O；结构异构体，邻二甲苯和对二甲苯；同系物，如苯与甲苯。 在一定温度下，任意组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律称为液态混合物，即理想溶液。 二. 液态混合物的化学势 2. 液态混合物的蒸气压 舒窍流史入内氓纯睫坪橙强中夺巧漂入崇牧陷慎廷论郡端神鸣径豆砒吸拾2.14化学势的标准态及其表示式2.14化学势的标准态及其表示式 设温度T 时，溶液与其蒸气达到平衡，溶液中物质B的化学势与气相中B的化学势相等，气相看作混合理想气体，有： 式中pB为物质B的分压，物质B符合拉乌尔定律，有 令 pB＊ 纯B ?B＊是液态混合物中组分B的标准化学势，当xB =1，即纯B在温度T及饱和蒸气压状态,是液态混合物中组分B的标准态。 则 二. 液态混合物的化学势 3.