《全日制高校普通化学》之《酸碱平衡34》.pptVIP

* * 3.2一元弱酸（碱）中H+或OH-浓度的计算: 1.一元弱酸水溶液的PH值计算： HAc + H2O Ac- + H3O+ （HAc）＝ H2O + H2O H3O+ + OH－ Ｋｗ ＝［H3O+］?［OH-］ 由溶液中的 电荷守恒： 则，［H3O+］＝ [Ac-] + ［OH-］ 变形 ，［H3O+］＝ Ka [HAc] + Kw 2 当Ka[HAc]≥20Kw 时 , 或Kw/Ka[HAc]≤5%时， ［H3O+］＝ 上式： ［H3O+］ ＝ 因为C/Ka ≥400（即α≤5%）时，1-α ≈1 , 即 [HAc]≈C(HAc)/c 2. 一元弱碱水溶液的PH值计算： 例如：　NH3 + H2O NH4+ + OH- 同理可得： ［OＨ-］ ＝ ３．多元弱酸、弱碱的PH值计算： 多元弱酸在水中的离解是分步进行: （1）H2CO3 H+ + HCO3－ = 4.30×10-7 （2）HCO3－ H+ + CO32－ = 5.6×10-11 H+主要来源于一级, 作为一元弱酸处理： 如果Ka1 Ka2 Ka3时， 当 ≥400时，则可用最简式计算，即[H+] = 在二元弱酸H2A溶液中，[A2-]≈Ka2，H+ 浓度不等 于A2-浓度的两倍。 §6—4 酸碱平衡的移动 4.1同离子效应 HAc + H2O Ac- + H3O+ NaAc Na+ ＋ Ac- （HAc）＝ 则 Ac-↑， 则平衡向左移动， HAc ↑、 H3O+ ↓，溶液的PH值增大。 在弱电解质溶液中加入与弱电解质具有相同离子的强电解 质时，使弱电解质的离解度降低的现象称为同离子效应。 4.2、盐效应 HAc + H2O Ac- + H3O+ NaCl Na+ ＋ Cl- Na+和Cl-的加入，H+和Ac-可 被更多的异号离子所包围，降低 了H+和Ac-的有效浓度。 HAc + H2O Ac- + H3O+ 在弱电解质溶液中，加入不含有与弱电解质相同离子的强电 解质 ，而是弱电解质的离解度略有增大的现象 ，成为盐效应。 同离子效应与盐效应同时存在时，只考虑同离子效应，忽略盐效应。 §6-5酸碱缓冲溶液 5.1缓冲作用和缓冲溶液 1.缓冲溶液的组成及作用原理 定义：能够抵抗外加少量强酸、强碱和水的稀释作用，而保持自身 pH值基本不变的作用叫缓冲作用。具有缓冲作用的溶液叫做缓冲溶液。 基本术语： 弱酸及其共轭碱（如HAc-Ac－，HCO 等） —CO 或弱碱及其共轭酸（如NH3-NH 等）组成的溶液，都是缓冲溶液。 构成缓冲溶液的共轭酸碱对称为缓冲对。 缓冲对中的共轭酸可抵抗强碱性物质，叫抗碱成分， 而共轭碱可抵抗强酸性物质，叫抗酸成分。 组成特点： 在HAc-NaAc缓冲溶液中存在着下列反应： HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 溶液中由于NaAc完全离解而 产生的Ac－（共轭碱)浓度较大; 由于同离子效应使HAc的离解度降低，因 而，未离解的HAc（共轭酸）分子浓度也较大。 缓冲原因： ① 加入少量H+ ，过多的Ac-会与H+生成HAc , 加入的H+与反应的H+相互抵消。PH值基本不变。 ②加入少量的OH-时，由于H+和OH－生成H2O，使HAc的离解平 衡右移产生新的H+，以补偿与OH－作用消耗掉的H+，所以溶液 中的H+也未发生明显的变化，溶液的pH值也基本保持不变。 ③加水稀释时，一方面降低了溶液中H+浓度，但另一方面由于 离解度的增大和同离子效应的减弱，又可使H+浓度有所升高， 所以仍可保持pH值基本不变。 2.缓冲溶液pH值的计算 （1）弱酸及其共轭碱类型的缓冲溶液pH值 例如：ＨＡ 　Ｈ＋＋Ａ－ 设HA的浓度为Ca, A-的浓度为Cb 平衡浓度： Ca — x x Cb + x 因为同离子效应：Ca - x ≈ x ， Cb + x≈Cb ［Ｈ＋］＝Ｋa pH = p – lg （2）弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液的pH值 pOH = p – lg 3．缓冲容量和缓冲范围 定义：使一定量缓冲溶液pH值改变1个单位所需要加入酸 或碱的量称为缓冲容量。 用缓冲容量来衡量缓冲溶液的缓冲能力。 缓冲容量愈大，缓冲能力愈强；缓冲容量愈小，缓冲能力愈弱。 缓冲能力的相关因素： ①缓冲溶液缓冲能力的大小首先取