20150508第20次复习导论.ppt

物理化学考试方式：闭卷考试题型：单选，填空，简答，计算考试提醒：带计算器考试时间：13周星期三(5月27日)下午3:00-5:30 化学反应热 ΔrGm的计算解决两类实际问题 第一类 已知条件，求结论：反应是否自发进行？ 利用ΔrGm解决第一类实际问题的一般步骤 1 写出正确的化学反应方程式 aA + bB=== cC + dD 2 计算ΔrGmθ 根据ΔfHmθ和Smθ 计算ΔrHmθ和ΔrSmθ ΔrGmθ=ΔrHmθ – TΔrSmθ（单位统一） 3 找实际问题的条件，代入压力商Qp中 4 代入ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQp 然后判断，得出结论 若ΔrGm 0 则在给定条件下，反应能正向进行 若ΔrGm 0 则在给定条件下，反应不能正向进行 利用ΔrGm解决第二类实际问题的一般步骤 1 写出正确的化学反应方程式 aA + bB=== cC + dD 2 计算ΔrGmθ 根据ΔfHmθ和Smθ 计算ΔrHmθ和ΔrSmθ ΔrGmθ=ΔrHmθ – TΔrSmθ（单位统一） 3 写出ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQp表达式 根据题设给出的反应自发性的方向，判断 ΔrGm 是 0 还是0，则解不等式求得条件：T或者P 例: 298K及1273K，不同二氧化碳压力下，计算碳酸钙分解反应的吉布斯函数变，并判断各类反应条件下的反应自发性。 例题: 计算碳酸钙分解反应的吉布斯函数变并判断反应的自发性。 解：写出化学反应方程式 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) (3)ΔrGθm(1273K)的计算 ΔrGθm(1273K)≈ ΔrHθm(298.15K) - 1273×ΔrSθm(298.15K) = 178.33-1273×0.1605 = －26.0 kJ·mol-1 (4)用实际条件下的ΔrGm,T 进行判断 在空气中加热分解时大气中的CO2的含量约 0.03%。 此时，CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) pco2 = 101.25×0.03% pco2/pθ = 101.25×0.03% /100=0.000304 (6) 用ΔrGm估算反应的转化温度 在大气环境下，最低要将温度上升到多高时，石灰石才能发生分解反应？ 总压的影响 惰性气体的影响 2)不同温度下的 k 从化学反应设计电池 从化学反应设计电池 从化学反应设计电池 电池电动势的能斯特方程 电池电动势的能斯特方程 电动势E 反映的是电池做功的能力，与电池本性有关，与电池反应的写法无关。 aA + bB = gG + dD Eθ与Kθ的关系 电极电势的能斯特方程 非标准态下的电极电势服从能斯特公式。 电极电势的应用  计算电池的电动势 比较氧化剂和还原剂相对强弱 判断氧化还原反应方向 判断氧化还原反应进行程度 计算平衡常数、平衡组成 电极的极化和超电势 1)电极的极化 极化的结果： 2)超电势 η 超电势对原电池和电解池两极的影响 阳极更正，阴极更负 ?阳=(?阳, 实 ? ?阳, 理 ) 阳极更正 ?阴=(?阴, 理 ? ?阴, 实 ) 阴极更负 电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 润湿与接触角 第九章 表面现象 表面吉布斯函数 γ 单位为： γ从三个不同的角度可以分别代表三个不同的物理量： 量值和量纲等同，单位均可化为： N·m-1 弯曲液面的附加压力 图中（a）液面是水平的，表面张力都作用在同一平面上，它们互相抵消，合力为零。 图中（b）凸面液体，其合力指向液体内部，力图使液体的表面积缩小。 若将任何弯曲液面凹面一侧的压力以P内表示，凸面一侧的压力P外表示，则 弯曲液面内外的压力差值ΔP称作附加力， ΔP=P内－P外= Pl－Pg 图中（c）凹面液体，其合力指则指向液体外部，好像液面要被拉出来，这时的附加压力． ΔP=P内－P外= Pg－Pl 说明：①该形式的Laplace公式适用于球形液面。 ②曲面内（凹）的压力大于曲面外（凸）的压力， Δp＞0。 ③r 越小，Δp 越大；r 越大，Δp 越小。 对平液面：r →∞，Δp→0，（并不是γ= 0） ④Δp永远指向曲率半径中心。 接触角的示意图： 对凸面