Chapter-11界面现象导论.ppt

* ?Ga = ?l s - ( ?s + ?l ） ?Gi = ?l s - ?s ?Gs = ?l s + ?l - ?s 将 杨氏方程 ? s =ls+l cos? 代入下三 式： 得： ?Ga = ?l s - ( ?s + ?l ) = - ?l (cos? + 1) ?Gi = ?ls - ?s = - ? l cos? ?Gs = ?l s + ?l - ?s = - ?l (cos? - 1) * 对于给定系统， ?Ga ?Gi ?Gs 小于OR等于0 ? 180o , 沾湿； ? 90o , 浸湿； ? = 0o ，铺展 发生铺展的必要条件：S0 杨氏方程适用的必要条件： S0 习惯上，称 ? 90o 为润湿， ? 90o为不润湿= 0o 为完全润湿； ? =180o 为完全不润湿 讨论： ?Ga = ?ls - ( ?s + ?l ) = - ?l (cos? + 1) ?Gi = ?ls - ?s = - ?l cos? ?Gs = ?ls + ?l - ?s = - ?l (cos? - 1) * na: 单位质量的吸附剂在溶液平衡浓度c时的吸附量 m: 吸附剂的质量 V: 溶液体积 c0: 吸附前的浓度 c：吸附平衡后的浓度 对溶质的吸附量： 3.固体自溶液中的吸附 * （Langmuir吸附等温式） na = k cn （氟罗德利希等温式） 固体自稀溶液中的吸附：——单分子层吸附 一般规则(相似相溶原理)： 极性吸附剂易于从非极性溶剂中吸附极性溶质，如硅胶； 非极性吸附剂易于从极性溶剂中吸附非极性溶质，如活性炭。 * §10.5 溶液表面 1.溶液表面的吸附 定义： 溶质在溶液表面层（表面相）中的浓度与溶液本体（体相）中浓度不同的现象，称为溶液表面的吸附。 成因： 系统为尽可能降低系统的表面吉布斯函数而自动调整溶质在表面相和体相中的分布。 * I II IIIc 水中加无机酸、碱、盐等 水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等 水中加入肥皂、合成洗涤剂等 图 11.5.1 溶液（溶剂：水）的表面张力与浓度的关系 * 曲线 I ：水溶液的表面张力随着溶液浓度的增大而稍有升高。无机盐类 (NaCl)、不挥发性酸(H2SO4)、碱 (KOH)、及含多个-OH基的有机化合物（甘油、蔗糖）； 曲线 II：水溶液的表面张力随着溶液浓度的增大而缓慢下降。大部分低脂肪酸、醇、醛有机物质水溶液； 曲线 III ：在水中加入少量溶质时，引起表面张力的急剧下降，在达到某一浓度后，又几乎不再变化。 * 负吸附：溶质在表面相中的浓度小于在体相中的浓度 （I类）； 正吸附：溶质在表面相中的浓度大于在体相中的浓度（II、III类） 。 表面惰性物质： 能使溶液表面张力增大的物质 （I类）； 表面活性物质：溶入少量就显著降低溶液表面张力的物质（III类）。 表面活性物质=83 * 表面过剩（表面吸附量， ? ）：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同（等）量溶剂在溶液本体中所含溶质的物质的量的差值。 二组分溶液， 达气- 液 相平衡 液(?) 气(?) 表面相 ? s s2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 *在界面层中高度hs处画一无厚度、无体积但有面积的假想的即二维的几何平面? ，称为表面相(surface phase)， ? 将整个系统的体积V分为V?和V?两部分 (V=V?+V?)， ? 面下的? 相浓度均匀， ? 面上的?相浓度均匀。 (a)实际系统 ?体相 ?体相 界面层S ?体相（气相） ?体相（液相） 界面层S V ? V? 平面? (b)吉布斯模型 截面积AS hs * c? : 溶质在? 相中的浓度 V? : ? 相的体积 c? : 溶质在 ? 相中的浓度 V? : ? 相的体积 n? : 溶质在? 相中计算得到的物 质的量n? = c? Vn? : 溶质在? 相中计算得到的物 质的量n? = c? V? n0 : 溶质实际总的物质的量 (a)实际系统 ?体相 ?体相 界面层S ?体相（气相） ?体相（液相） 界面层S V ? V? 平面? (b)吉布斯模型 截面积AS hs * 则: 表面相中溶质的物质的量 n? = n0 – ( n? + n? ) 表面过剩（表面吸附量） ? : 而 c? c? , 故 n? n? * C1 C2 h h C溶剂 C溶质 溶剂浓度与杯高的关系(b) 溶质浓度与杯高的关系(正吸附) hs hs bb ss aa吉布斯吸附模型——确定? 平面（ss面）位置 溶质的吸附量 ?2= n0,2