炼油设备的腐蚀预防护讲义.docVIP

炼油设备的腐蚀与防护薛光亭齐鲁石化胜利炼油厂检测中心 二OO六年二月前 言 金属腐蚀是发展国民经济中的一个重大问题，全世界每年因腐蚀损坏而报废的结构、机械和设备等，约占全年钢产量的1/4，其中腐蚀掉而无法回收部分约占钢铁年产量的1/10。据几个工业发达国家的统计，每年由于腐蚀造成的直接损失，约占国民生产总值的1.8~4.2%。至于间接损失更是无法估算。国家科委曾组织有关调查，我国17个化工企业在1979年的腐蚀损失占总产值的3.97%，这个数值同国外调查结果基本相符。照此计算，我国每年因腐蚀造成的经济损失约2000亿~4000亿元。在石油化工企业中，腐蚀造成的损失所占的比例更大，我国石化企业（仅只石化总公司所属企业）1989年因腐蚀造成的经济损失，估计约20亿元左右。由于腐蚀常常造成，装置开工周期缩短，引起爆炸、着火及人身伤亡事故；停工停产；装置或设备过早报废，使用寿命短；产品或物料流失；产品质量低劣；污染环境；同时也会影响新技术的正常开发。 第一节 腐蚀的基本类型和形态 1.腐蚀的分类 1.1按腐蚀机理分类： 化学腐蚀 电化学腐蚀 1.2按腐蚀破坏形式分类： 均匀腐蚀： 局部腐蚀：点蚀、缝隙服饰、电偶腐蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀破裂、氢致开裂、 氢腐蚀、腐蚀疲劳、磨损腐蚀、选择性腐蚀等。 1.3按腐蚀环境可分为：高温腐蚀、湿腐蚀、土壤腐蚀、沉淀腐蚀、碱腐蚀、酸腐蚀、钒腐蚀、氧腐蚀、盐腐蚀、环烷酸腐蚀、氢腐蚀、硫化氢腐蚀、连多留酸腐蚀、海水腐蚀、硫化氢-氯化氢-水型腐蚀、硫化氢-氢型腐蚀、硫化氢-氰化物-水型腐蚀等等。 2.几种主要的腐蚀类型 1.电化学腐蚀 1.1点蚀 表面生成钝化膜而具有耐蚀性的金属或合金，一旦表面钝化膜被局部破坏而露出局部表面后，这部分的金属就会迅速溶解而发生局部腐蚀。被称为点蚀。 其腐蚀机理是在中性溶液中的离子(例如CL)作用于表面钝化膜，表面膜受破坏，因而发生点蚀。组织、夹杂物等金属构造上的不均匀部分易称为点蚀源。 1.2缝隙腐蚀 浸在腐蚀介质中的金属构件，在缝隙和其他隐蔽的区域内常常发生强烈的局部腐蚀，这种现象称为缝隙腐蚀。这类腐蚀常和孔穴，垫片底面、搭接缝、表面沉积物以及螺栓螺帽和铆钉下的缝隙积存的少量静止溶液有关。不锈钢对缝隙腐蚀特别敏感。 一般认为，缝隙腐蚀是由于缝隙内外氧的浓度差引起的氧浓差电池作用。在缝隙内某一局部，金属先发生溶解，在缝隙内发生阳极反应和阴极反应。经过一段时间后，因缝隙内氧的消耗，阴极反应受抑制，生成的OH减少，缝隙内阴离子数量的减少会导致失去电平衡。为了保持电中性，CL离子便从缝隙外部向缝隙内浸入，生成金属盐（MCL）.由于金属盐的水解，（MCl+H2O-----HCl+MOH）,生成盐酸，PH值降低，并形成了腐蚀发展的条件。 1.3 电偶腐蚀 当两种不同金属浸在导电性的溶液中时，两种金属之间通常存在着电位差，如果这些金属互相接触（或用导线连通），该电位差将是电子在金属间流动。耐蚀性差的金属成为阳极，腐蚀增加，乃是性好的晋书成为印记，腐蚀减轻。这类腐蚀形态称为电偶腐蚀。 1.4晶间腐蚀(IGA) 如一种金属晶界非常活泼，在晶界或邻近区产生局部腐蚀，而晶粒的腐蚀相对很小，这就是晶间腐蚀。经间腐蚀是金属碎裂（晶粒脱裂），同时使金属丧失强度。晶间腐蚀是由晶界的杂质或境界区某一合金元素的增多或减少而引起的。 1.5应力腐蚀开裂(SCC) 材料在腐蚀与拉应力的作用下产生的开裂称为应力腐蚀开裂（SCC）。 影响应力腐蚀开裂的主要因素是温度、介质成分、材料成分和组织结构、应力。破裂方向一般与作用应力垂直。应力增大，则发生开裂的时间缩短。应力来源于外加应力、焊接和冷加工等产生的残余应力、热应力等。一些材料产生应力腐蚀开裂的环境见表1。 表1 产生应力腐蚀开裂的材料和环境 合金 环境 碳钢基地合金钢 NaOH溶液、 NaOH-NaSiO3溶液、硝酸盐溶液、HCN溶液， CO+CO2+H2O溶液、CO2+HCN+H2S+NH3 液氨、H2S溶液、海水、混酸(H2SO4+HNO3)CO3+HCO3 奥氏体不锈钢 氯化物溶液、海水、高温水、NaOH溶液、连多硫酸、 盐酸、H2SO4+NaCL,H2SO4+CuSO4 马氏体不锈钢 海水、NaCL溶液,NaCL+H2O2溶液,NaOH溶液,NH3溶液，硝酸、硫酸，H2SO4+HNO3,H2S溶液，高温和高压水，高温碱 Al-Mg Al-Mg-Cu Al-Mg-Zn 空气，NaCl溶液 海水 Al-Zn-Cu NaCL溶液,NaCL+H2O2溶液 Al-Zn-Mg-Mn Al-Zn-Mg-Cu-Mn 海水 Cu-Al NH3,蒸汽 Cu-Zn Cu-Zn-Sn NH3,蒸汽,胺溶液 Cu-Sn NH3+CO2 蒙乃尔 75