1992年华东理工大学物理化学考研试题..docVIP

华东化工学院1992年研究生入学考试试题 一．填空题 水三相点的热力学温度是________K。摄氏温度t与热力学温度T的关系是________。 式的应用条件是________。 应用精馏方法把溶液分离成纯组分是根据_____________________________。 CO2是一个线型分子，它有________个振动自由度。 子配分函数q=________，能量坐标零点设在基态能级上时子配分函数q0=________,移动配分函数qt=________。 颉取最大项法可用式________表示。 阿仑尼乌斯活化能的物理意义是_________________________;能垒是指_______________________。 光化反应中量子效应的定义式是__________________________________________。 电解质溶液的电导率随温度升高而________________________________________。 电极的极化有________极化与________极化两种。 二． 试计算25℃的C2H2和25℃的O2在恒压条件下反应时所能达到的最高温度（反应产物为 CO2和气态的H2O）。已知数据如下： 物质 /(J·K-1·mol-1) C2H2(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) 226.73 0 -393.51 -241.84 / / 36.0+0.0200T 32.6+0.0120T (ΔfHmθ 为标准摩尔生成焓) 三． 在101325Pa、57.2℃下丙酮（1）和甲醇（2）的溶液与气相达平衡时液相组成x1=0.400，气相组成为y10.519(x1与y1均为摩尔分数)。已知同温度下纯丙酮的饱和蒸气压为104.8Kpa，纯甲醇的饱和蒸气压为73.5Kpa。以纯液体为标准状态，求溶液中丙酮与甲醇的活度与活度系数。 下面是Sn-Ag系统的液-固平衡相图。试在图中标出各相区存在的相（如是固相还应指出是何种固体）。画出O点所示系统的冷却曲线。 四． H2S(g)+ 2Ag(s) → AgS(S) +H2(g) 在45℃的标准平衡常数。设该反应的标准摩尔反应焓ΔfHmθ不随温度而变。已知数据如下： 物质 Smθ/(J·K-1·mol-1) H2S(g) Ag(s) Ag2S(s) H2(g) -20.17 0 -32.59 0 205.77 42.70 144.01 130.59 (ΔfHmθ为标准摩尔生成焓，Smθ为标准摩尔熵) 五． 18℃时酪酸水溶液的表面张力σ与溶液浓度C的关系为: σ=σ0 – 29.8×10-3lg(1+19.64C) 式中σ0是纯水的表面张力,σ的单位是N·m-1,C的单位是mol·dm-3。试用吉布斯吸附等温试求18℃时C=0.01mol·dm-3溶液的单位表面吸附量。 六． 把PH3引入一个体积稳定的容器中，PH3(g)即分解为P4(g)和H2(g)。在956K时，测得总压P与时间t的关系如下： t/s 0 　　　　58 　　　　108　　　　 P/kPa 35.00 　36.34 　　　36.67 　　　36.84 t=PH3完全分解为P4和H2。设气体服从理想气体状态方程。 试推出PH3的浓度与总压的关系，并求t=0时PH3的浓度。 用积分法确定该反应是一级还是二级反应，并求反应速率常数。 七． 15.05℃时的速率常数为34.40×10-3dm3·mol-1,在40.13℃时的速率常数为189.9×10-3dm3·mol-1·S-1。求该反应的活化能，并计算25.00℃时的速度常数。 已知某总反应的速率常数k与基元反应的速度常数k1,k2,k4的关系为 。试推出总包反应的活化能与基元反应的活化能的关系。 八． Hg,Hg2Br2(s) | NaBr水溶液 | AgBr(s),Ag在25℃左右时的电动势与温度的关系是： E = 68.04 +0.312(t – 25) 式中E的单位是mV，t为摄氏温度。试写出电极反应，电池反应，并计算25℃是反应的ΔrGm、ΔrHm和ΔrSm。 九． 已知25℃时电极Ag+|Ag,Br-|AgBr,Ag的坐标电极电位分别为0.7991、0.0711V。试计算25℃时AgBr的容度积。 已知25℃时AgCl的容度积（平衡时Ag+,Cl-活度的乘积）为1.78×10-10。试根据德拜-休克尔极限公式lgr±= -　A|Z + Z -|。求AgCl在0.01mol·kg-1NaCl溶液中的溶解度。已知25℃水溶液的A=0.5086kg1/2·mol-1/2。 十．