3.1-酸碱催化剂及其催化作用资料.pptVIP

各种阳离子交换的ZSM-5沸上吸附氨的TPD图 对于一些反应，虽然由催化剂表面上的酸中心所催化，但碱中心也或多或少地一起协同作用。 这种酸-碱中心协同作用的双功能催化剂有时显示很高的活性。 具有酸-碱中心的双功能催化剂的酸中心、碱中心强度比单个酸中心或碱中心的强度更低。 酸碱中心对协同作用 ZrO2上酸和碱中心的强度都很弱、但它却具有很强的C-H键断裂活性，比SiO2-A12O3和MgO的活性都高。 酸碱中心协同催化作用，对于一些反应有很好的活性和选择性。 这种协同催化作用在酶催化中较常见。 酸、碱中心对协同作用的例子--ZrO2 固体超强酸和固体超强碱 固体超强酸： 固体酸的强度超过100%硫酸的酸强度，称之为超强酸。因为100%硫酸的酸强度用酸强度函数H0 表示为–11.9， H0 –11.9的固体酸就称为固体超强酸。 典型代表有SO42-/ZrO2 ，WO3/ZrO2 固体超强碱： 固体表面的碱强度用碱强度函数H-表示高于+26时就称为固体超强碱。 固体酸、碱的催化作用 酸催化反应，与酸位的性质密切相关，不同类型的酸活性中心会有不同的催化效果，不同类型的反应，要求酸催化剂的酸位性质也不相同。 有的反应需要B酸催化,有的反应需要L酸催化,有的反应可同时被两种酸催化。 酸位的性质与催化作用关系 * 本章重点内容 固体酸、碱的定义； 固体表面的酸、 (碱)性质及其测定方法； 固体酸、 (碱)的催化作用 制作小组: 齐大卫 韦更佳 黄乔峰 王帅 第三章 酸碱催化剂及其催化作用 酸类型催化剂是石油炼制与化工中使用最多的一类催化剂，如烃类的裂化、烃类的异构化、芳烃和烯烃的烷基化、烯烃的水合制醇、醇的脱水等反应都使用酸性催化剂。 概述 概述 早期用硫酸、氢氟酸、磷酸、三氯化铝等液体酸或路易斯酸作为催化剂。这些酸都具有确定的酸强度、酸类型，而且在较低温度下有相当高的催化活性。 从产品分离、设备腐蚀，尤其上环保方面考虑，使用固体酸催化剂替代H2SO4、HF和AlCl3 等液体酸催化剂的工艺十分重要 。 本章主要探讨固体酸催化剂及其催化作用。 凡是能给出质子或者接受电子对的物质称为酸(B酸或L酸) 凡是能接受质子或者给出电子对的物质称为碱(B碱或L碱) NH3 十H3O＋（ B酸）＝NH4＋十H2O BF3 （ L酸）十 ：NH3 ? F3B：NH3 酸碱的Br?nsted和Lewis定义 固体酸：凡能化学吸附碱性物质的固体。 按Br?nsted和Lewis的定义： 能给出质子或者接受电子对的固体称之为固体酸。 能接受质子或者给出电子对的固体称之为固体碱。 固体酸、碱的定义 1 、天然粘土类：高岭土、膨润土、蒙脱土、天然沸石等，主要组分为氧化硅和氧化铝； 2、浸润类：液体酸(H2SO4 、H3PO4)负载在相应的载体（氧化硅和氧化铝）上； 3、阳离子交换树脂： 4、金属氧化物或复合氧化物：如ZrO2, WO3 MoO3, WO3-ZrO2, MoO3-ZrO2, 杂多酸、合成分子筛等 5、金属盐：NiSO4, AlPO4 ，AlCl3 固体酸的分类 1 、浸润类：NaOH、KOH浸润于氧化硅和氧化铝上；碱金属、碱土金属分散于SiO2, Al2O3等载体上； 3、阴离子交换树脂： 4、金属氧化物或复合氧化物：如Na2O, K2O MgO, BaO , SiO2 -MgO , TiO2 -MgO, Al2O3 -MgO等 5、金属盐：Na2CO3, K2CO3 Na2WO4 ，KCN等 6、用碱金属离子或碱土金属离子交换的合成分子筛等 固体碱的分类 固体表面的酸性质及其测定 固体表面的酸碱性质包括如下几方面： 酸、碱中心的类型 酸、碱强度 酸、碱量 固体表面的酸、碱性质 B酸中心和L酸中心两类 为了阐明固体酸的催化作用，常常需要区分B酸中心还是L酸中心。 研究NH3或吡啶等碱性分子在固体表面上吸附的红外光谱可以作出区分，碱性分子在B酸中心吸附形成离子键； 在L酸中心吸附形成配位键。 固体酸中心类型及其鉴定方法 酸强度是指给出质子的能力(B酸强度)或者接受电子对的能力(L酸强度)。 通常用酸强度函数Ho表示固体酸强度，Ho越小酸强度越强， Ho越大酸越弱。 通常固体酸强度测定方法：用指示剂指示的胺滴定法和气态碱分子吸附-脱附法。 酸中心的强度及其测定 碱分子吸附在固体酸中心上，强酸中心吸附的碱比在弱酸中心吸附的更牢固，使之脱附也更困难。当升温脱附时，吸附弱的碱先排出，故根