变脱再生硫泡沫异常现象的分析与防治.docVIP

变脱再生硫泡沫异常现象的分析与防治 0、绪言 配置在加压变换气脱硫系统的喷射自吸式氧化再生槽，其工作过程往往无泡沫生成或生成很少，有时虽生成，但呈海棉状虚泡飘浮，不易从液面分离，较多的积聚甚至会异常到槽顶飞泡不止。 由此引发的物料损耗增多，环境污染加重，硫回收难度增大，副盐生成率高，进而影响脱硫效率下降，给生产造成较多麻烦，有现象就必有成因，可以结论的是上述异常现象是多过程多因素造成的。 1、变换气脱硫的特征 （1）变换气：该气与半水煤气相比，其CO2含量高于26％(半水煤气CO2含量8％左右)，变换气H2S含量小于150mg/Nm3(半水煤气H2S含量则是其数倍到十几倍) 二氧化碳常压下在水中的溶解度 温度℃ 　　 20 25 30 35 40 45 50 CO2 　 0.169 0.146 0.126 0.111 0.097 0.086 0.076 (CO2克/100克水) 二氧化碳在35—45℃水温下，每升高一个大气压，其溶解度增加约0.55—0.5倍。碱性水溶液中CO2溶解度随压力变化趋势与水是一致的。 （2）变脱液，该液与半脱液相比，其中NaHCO3/Na2CO3摩尔比值有时高达8(半水煤气中的比值约为4左右)，析出的单质硫颗粒小，不易从液相中分离。 变脱的工艺过程则为加压吸收(脱硫)，常压再生(析硫)其吸收的压力在0.8MPa以上，在受压条件下CO2的溶解度明显增大，因而对H2S的脱除率造成较大干扰。液相反应的第一要素是反应物的溶解，其溶入量多少则取决于H2S、CO2、HCN、O2等含量的多少和其溶解度的高低，以及温度、压力，及其他溶质含量多少的影响。 上述气体经由气液两相的介面持续扩散，由气相主体转入液相主体并溶解。其遵循双膜理论，传质控制过程，因此，强化传质才是搞好脱硫生产的关键环节。 其溶解量多少在很大程度上决定着吸收速度的快慢以及脱除效率的高低。 温度℃ 20 　 25 　30 　35 　　 40 50 NaHCO3 9.60 　10.10　　11.10 11.89　　 12.70 14.45 Na2CO3 　17.70 22.96 29.03 33.08 —— —— （ NaHCO3 Na2CO3单独存在时在水中溶解度） 表中水温35℃，NaHCO3得溶解度约为Na2CO3的三分之—，变脱液中NaHCO3的高浓度，不单直接影响着对H2S的脱除效率及HS-的氧化析硫。而对单质硫的聚合浮选，也有较大的负面影响，一般情况单质硫析出的颗粒小，浮选的硫泡沫也会出观异常。 变脱气中二氧化碳含量高，加压条件下随之的溶解度高，吸收之后NaHCO3的浓度高，NaHCO3／Na2CO3摩尔比值高，最终导致变脱液的黏度高。 变换气脱硫完整的工艺链上，依序的“五高”基本呈现出变脱液的综合特征。 碱性水溶液与二氧化碳和硫化氢的反应机理有所不同。 对CO2吸收是其物理溶解于Na2CO3水溶液后，随之快速的酸碱中和，其反应属简单的单系一步终结。 Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3 而Na2CO3水溶液对H2S的脱除，则需二步方可完成。 Na2CO3+H2S=NaHS+NaHCO3 酸碱中和反应所生成的HS-，需在催化剂的参与下，进一步氧化析出单质硫，并随之将其从液相中分离。 2NaHS+ O2=2NaOH+2S↓ 可见，脱除H2S则是较为复杂的双系过程，且多受制于双气膜控制的制约。 当溶液中二氧化碳至一定量时，其反应速度变慢，进而反应趋于平衡，溶液再生时，部分二氧化碳被放空的空气所气提而释放出来。 2、单质硫的形成 单质硫的析出结晶分两个过程，a：晶核的形成;b：晶体的成长；两个过程几乎同时进行，晶核形成的速度快于晶体成长的速度，则生成大量