第24章电学热力学.ppt

第二十四章 电化学热力学 2H+ + 2e? = H2 氢电极示意图 扶酗敢卞冲奴悯钦衙榴仰谩镁枫铜陪妻磁怠抡獭吹嘉子邑种森藕理锦嚼谤第24章电化学热力学第24章电化学热力学 2 第二类电极 将一种金属及其相应的微溶性盐浸入含有该微溶性盐 的负离子的溶液中，达成平衡后所构成 如 银?氯化银电极 AgCl(s)→Ag+ + Cl? Ag+ + e?→Ag(s) 总反应式是： AgCl(s)+ e? = Ag(s)+ Cl? 第二十四章 电化学热力学 忽国咽肮库脸支雌拧徽御栽创耘蚜唉避秆啄自矩话戌巾静撵漱箍班逸袍昆第24章电化学热力学第24章电化学热力学 甘汞电极 Hg│Hg2Cl2(s)，KCl(aq) 其电极反应为 Hg2Cl2(s)+ 2e? = 2Hg(l)+ 2Cl? 电极电势 第二十四章 电化学热力学 0.1 1.0 饱和 0．3338 0．2802 0．2415 Cl?浓度 ? / V 逝独易廉般附舒吐药鞭械郡荔慕屏卞抖萌恰株文销削屎障嗡情顾撰政箔青第24章电化学热力学第24章电化学热力学 3 第三类电极 氧化?还原电极属于第三类 如 Pt | , 电极反应式是： + e? = 电极电位 第二十四章 电化学热力学 释凳咕悟蹈邮潦和付睛瀑灯驻镣阐誊溪冀洗避条祭雨霸宜巷嫌触藉链蛹斜第24章电化学热力学第24章电化学热力学 (五) 电极电势和电池电动势的计算 先用符号写出电池的表式，将电池的负极写在左面，发生氧化反应；电池的正极写在右面，发生还原反应。 不管正负极实际上发生的是氧化反应还是还原反应，在计算时一律采用还原电极电势。 按上述习惯，写出电池的电动势。 如果计算出来的电动势是负值，表示在实验测定时左边的电极是正极，右边的电极是负极，与书写时恰好相反 第二十四章 电化学热力学 鸥世碟恕镐洁混拇斌融夫腋案枝晤紊钞宪掂丽伍搔啡我阜丁瞬总壳紧踪鼓第24章电化学热力学第24章电化学热力学 第二十四章 电化学热力学 例子: 求下列电池在25℃时正、负电极的电势各为多少？电池的电动势是多少？并计算此反应的吉布斯自由能变化？ Cu│Cu2+( = 0.1)║H+( = 0.01)│H2(91.193 kPa)，Pt 负极（左）发生氧化反应 Cu = Cu2+( = 0.1) + 2e? 正极（右）发生还原反应 2H+( = 0.01) + 2e? = H2(91.193 kPa) 电池反应为 Cu + 2H+ ( = 0.01)= Cu2+( = 0.1) + H2(91.193 kPa) 垦实殿几碟竭权阔鄙轧辖挚敢忱塘救屹成足颤兵底况拽眉诵瞪摘屏鬃厅烹第24章电化学热力学第24章电化学热力学 §24?3 浓差电池和液体接界电势 ㈠ 浓差电池 一种物质从高浓度状态向低浓度状态转移形成的电池 (1) Pt, H2(p)/HCl(a1)//HCl(a2)/H2(p), Pt 负极 1/2 H2(p) ? H+(aH+)1 + e- 正极 H+(aH+)2 + e- ? 1/2 H2(p) 总反应 H+(aH+)2 ? H+(aH+)1 E = E? - (RT/F) ln (aH+)1/(aH+)2 假定 aH+ ? aCl- ? a? E = - (RT/F) ln (a?)1 / (a?)2 第二十四章 电化学热力学 嘱钱绑陈裸亚轨沧檬岩疏亡董轰揭窄殴醇眼牧俄劈阶磷剧烙箱坛哆罪擅谤第24章电化学热力学第24章电化学热力学 (2) Pt, H2(p1)/HCl(a)/H2(p2), Pt 负极 ? H2(p1) ? H+(aH+) + e- 正极 H+(aH+) + e- ? ? H2(p2) 总反应 ? H2(p1) ? ? H2(p2) E = - (RT/F) ln (p2/p1)? 第二十四章 电化学热力学 箱育髓万韵撅搁浦诉矩雌巾捧当容剃胸粉趟淤坝燃紧酌橙符吧涯睛岭烧购第24章电化学热力学第24章电化学热力学 ㈡ 液体接界电势 两种含不同溶质的溶液，或两种溶质相同而浓度不同的溶液，在交界面上存在着微小的电位差 其产生是由于溶液中离子扩散速度不同所引起 第二十四章 电化学热力学 献避曲腋翔谱膝螺真炒妈文雾馆癌炙焕蔫伊挟砒犯腋强庆音盲校修