090核磁共振谱法..ppt

2,3,5,6－四氟苯酚的13C NMR谱 (a)完全偶合；(b)1H去偶； (c)19F去偶；(d)1H、19F同时去偶 一、二烯烃聚合物的几何异构体 (a)顺式结构；(b)反式聚异戊二烯的13C NMR谱 二、支化结构的研究 在碳谱中支化高分子和线型高分子产生的化学位移不同，因此可用碳谱研究支化结构； 例：低密度聚乙烯结构 线型聚乙烯的碳谱只在30ppm有一个吸收峰；支化聚乙烯的碳谱除有CH2和CH3外，它的支链还影响到链上α、β、γ位置上碳原子的化学位移，且支链上每一个碳原子也有不同的吸收，所以出现一系列复杂的吸收峰。 正丁基支链 三、共聚物端基分布的测定 氧化乙烯与氧化丙烯可以分别聚合成聚醚聚醇PEG及PPG。其端基可能是伯醇也可能是仲醇，它们可以生成嵌段共聚物： 四、键接方式的研究 聚1，2－二氟乙烯，在加成聚合中可由H－T及H－H加成而得： 第九章 核磁共振谱法 §9.1 简介 吸收光谱，波长比红外线更长得无线电波范围，引起的是电子及核在其自旋态能级之间的跃迁； 按测定的核分类：氢谱(1H-NMR),碳谱(13C-NMR),氟谱(19F-NMR),硅谱等。 定性分析 定量分析 核磁光谱是高分子材料剖析的最重要的技术之一 一、 核磁共振的基本原理 （一）基本概念 1、原子核的磁矩 μ＝γр γ －磁旋比，是核的特征常数 2、自旋角动量 3、产生核磁共振的条件：核自旋时要有磁矩产生，也就是说，只有当核的自旋量子数I≠0时，核自旋才能具有一定的自旋角动量，产生磁矩。 (1) I=0 的原子核 16O、12C、32S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。 (2) I=1 或 I 1的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； (3)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 质量数 质子数 中子数 I 典型核 偶数 偶数 偶数 0 12C, 16O, 32S 偶数 奇数 奇数 n/2(n=2,4,…) 2H, 14N 奇数 偶数 奇数 奇数 偶数 n/2(n=1,3,5,…) 1H, 13C, 15N, 19F, 31P, 11B,17O,35Cl, 79Br, 81Br, 127I 4、拉莫尔进动 在磁场中，通电线圈产生的磁矩与外磁场之间的相互作用使线圈受到力矩的作用而偏转。同样，在磁场中，自转核的赤道平面也因受到力矩作用而发生偏转，其结果是核磁矩绕着磁场方向转动(如图所示)，这就称为拉莫尔进动。 陀螺的进动与核磁矩的拉莫尔进动 （二）核磁共振 处于静磁场中的核自旋体系，当其拉莫尔进动频率与作用于该体系的射频场频率相等时，所发生的吸收电磁波的现象称为核磁共振。也就是说，核自旋在均匀磁场中的进动是不连续取向的。每个取向相应于一个能级，核自旋只能在相邻能级上跃迁。如相邻两能级间发生跃迁，就会有一个电磁辐射的量子放出或吸收。 辐射量子的频率，为： 1、磁铁 2、扫描发生器 3、射频接受器和检测器 4、射频振荡器 5、样品支架 一、核磁共振仪结构 §9.2 核磁共振仪 二、测试原理 当测定1H核磁共振谱时，将磁铁线圈通电，使磁场达到23847Gs (100MHz的仪器)，射频振荡器产生的100MHz无线电波，通过发射线圈照射样品，扫描线圈中通入电流且改变其强度，即改变外磁场强度，当三个互相垂直的线圈不满足共振条件时，接受线圈没有电流通过，如果满足共振条件时，则有电流通过，将它放大记录下来就得到了核磁共振谱图。 §9.3 1H-核磁共振波谱(氢谱) 一、屏蔽作用与化学位移 1、屏蔽作用：化合物中各种不同化学环境下的1H，原子核处于外