大学无机化学经典课件第7章氢和氢能源(免费阅读).pptVIP

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* 第7章 氢和氢能源 7.1 氢 氕(符号H) 丰度为99.984% 氘(符号D) 占0.0156% 氚(符号T) 约占10-16% 氘和氚是核聚变反应的原料 : + → + 7.2 氢的成键特征 1.形成共价单键: HCl、H2O、NH3。 2. 氢原子与活泼金属(如Li、Na、K、Rb、Cs、 Ca、Sr、Ba)能组成离子型氢化物(如LiH、 NaH、CaH2 、LiAlH4、NaBH4、LiGaH4等)。 H5O2+ 不存在自由的质子,它总是同别的原子或分子结合在一起而存在,如H3O+、H5O2+、NH4+等。 3.氢键。 4. 形成单电子(σ)键 H2+。 5. 形成三中心二电子键H3+,为三角形结构。 6. 形成氢桥键 。 7.金属型氢化物。氢原子能与许多金属特别是过 渡金属或合金及稀土元素组成二元或多元型氢 化物,如VH2、Mg2NiH4、TiFeH1.9、LaNi5H6、 ZrCo2H4、MmCo5H3 。 7.3 氢化物 氢化物按其结构和性质的不同可大致分为三类: 离子型、金属型以及共价型。 1.离子型氢化物: 碱金属和碱土金属(除Be、Mg外)具有很低的电负性,可将电子转移给氢原子生成氢负离子(H-)从而组成离子型氢化物。 LiH NaH KH RbH CsH NaCl -90.4 -57.3 -57.7 -54.3 -49.3 -441 (1) 均为白色晶体, 热稳定性差 △fH Θ (2) 还原性强 Θ UO2+CaH2 ═ U+Ca(OH)2 (3) 剧烈水解 (4) 形成配位氢化物 氢化铝锂 Li[AlH4]受潮时强烈水解 NaH+CH3OH ═ NaOCH3+H2 4BF3+3NaBH4 ═ 3NaBF4+2B2H6 2.分子型氢化物 缺电子氢化物: ⅢA族的氢化物 B2H6 足电子氢化物:ⅣA族的氢化物 CH4 富电子氢化物:ⅤA ~ ⅦA的氢化物 NH3 许多过渡金属以及镧系和锕系金属 都能与氢结合生成金属氢化物。 473K Ti + H2 ═ TiH2 RE+ H2 ═ REHx U+ H2 ═ UH3 3.金属型氢化物: 7.4 应用: 储氢合金 一些合金可以在温和条件下可逆地同氢反应形成 金属氢化物,可以吸收和分解出大量氢气,所形成的氢化物 密度大于液态氢——称之为储氢合金 LaNi5+3H2 LaNi5H6 TiFe+H2 TiFeH2 液氢:71kg·m-3 LaNi5:88kg·m-3 各种储氢材料: 稀土系储氢合金 LaNi5 …. 钛系储氢合金 TiFe TiMnX 镁系储氢合金 Mg2Ni Mg2Cu 锆系储氢合金 ZrV2 ZrCr2 储 氢 合 金

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