大学普通化学第一章.ppt

(1)同一物质可因不同的聚集状态而形成多相系统。如：水、水蒸气、冰为不同的相。 (2)在单相系统，并不一定只有一种物质。如：空气或溶液。 (3)聚集状态相同的物质放在一起，并不一定是单相系统。如：水和油，混凝土。 热力学第二定律: 对孤立系统，自发过程总是向 着熵增加的方向进行。 注意此孤立系统是包括系统和环境在内的大孤立系统, 即: △S孤 = △S 系 + △S环 对这个大孤立系统，熵判据: △S孤 0 自发过程 △S孤 = 0 平衡状态 碰撞理论认为: Ea越大，则活化分子在全体分子中所占的比例越小，反应就越慢；Ea越小，则活化分子在全体分子中所占的比例越大，反应就越快。 当反应物浓度增加时，活化分子的数量增 加，有效碰撞次数增加，反应速率加快。 当温度提高时，活化分子的百分数增加，有 效碰撞次数增加，反应速率加快。 活化配合物：发生反应时生成的一种不稳 定的高能态的活性中间体。 活化能Ea：活化配合物的最低能量与反应 物分子的平均能量之差。 ln K?= = = 13.23 K?=5.58?105 ? 例题：课件 P89 7(3) K?=2.03 关于标准平衡常数的讨论： ① K?值越大，表明平衡时产物生成的越多，反应进行的程度越大，反之亦然。 ② K?值不随压力（浓度）的变化而改变，但受温度的影响。即在一定温度下， K?为一定值。 ③ 对同一化学反应，若反应方程式采用的计量数不同，则K?值也不同。 N2 (g)+ 3H2 (g) = 2 NH3 (g) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g)= NH3 (g) ? ? ? ? ? ? 显然 =( )2 ④ 多重平衡规则——若某总反应为若干个分步反应之和(或之差)时，则总反应的标准平衡常数为这若干个分步反应的标准平衡常数的乘积(或商)。 SO2(g)+NO2(g) =SO3(g)+NO(g)的K? SO2(g)+ 1/2O2(g)= SO3(g) NO2(g)= NO(g) + 1/2O2(g) 已知 求： =20 =0.012 1-3-2 化学反应进行的程度 标准平衡常数K?可以具体反映出化学反应达到平衡（即反应进行到最大程度）时各个物质的相对浓度、相对分压之间的关系，因而可以定量的表征化学反应进行的最大程度。但在生产中为了直观反映化学反应进行的最大程度，则用平衡转化率来衡量。 平衡转化率α= 可利用K?计算平衡转化率。 平衡时某反应物已转化的量 反应前该反应物的量 ×100% 解： CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) -110.5 -241.8 -393.5 0 197.6 188.8 213.7 130.6 kJ·mol-1 J·mol-1·K-1 例题：在700K和100kPa压力下,开始时CO(g)和H2O(g)的物质的量均为1mol,计算反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的标准平衡常数K?和CO的最大转化率。 (298K)=(-197.6-188.8+213.7+130.6) J·mol-1·K-1 = - 42.1 J·mol-1·K-1 (298K)= [-(-110.5)-(-241.8)+(-393.5)] kJ·mol-1 = - 41.2 kJ·mol-1 (700K)? (298K) - T (298K) ?-41.2kJ·mol-1-700K?(-42.1) ? 10-3kJ.mol-1.K-1 ?-11.7 kJ·mol-1 设平衡时CO转化了x mol,则