材料科学导论-第六章扩散全解.pptVIP

与Fick第二定律进行比较 综合扩散系数 式（17）代入式（11）： 根据实验，移动界面与时间关系为 界面移动速率 说明： （1）D为互扩散系数，也是综合扩散系数，不代表一种原子的扩散系数； （2）推导D时，假设晶体中点阵常数不变，各点密度不变，横截面的面积不变。实际情况跟这些假设不完全相同的，扩散过程中浓度要变化，点阵常数也要变化； （3）Kirkendall宏观效应可以推论微观的扩散机制，也就是扩散原子与空位换位的机制。 例：Ni-Cu金属 图6.9扩散后界面的变换 分析： 1）低熔点一边形成空位，总数超过平衡浓度，另一边空位浓度低于平衡空位浓度，导致点阵常数变化，晶体密度变化。 2）在原始分界面附近Cu的横截面由于丧失原子而缩小，Ni的横截面由于得到原子而膨胀 3）Kirkendall效应说明存在一个净的空位流，与原子扩散流的方向相反，其流动方向与界面的移动方向一致。 4）扩散机制要求产生空位的源，又要求有吸收空位的可能，晶体内部位错提供空位源，原子与空位交换位置导致空位的流动。 五、扩散现象的一些实验规律 扩散过程中的扩散系数D，它是晶体结构、原子尺寸、合金成分与温度等的函数。当这些内部条件和外部条件都固定时，扩散系数D才是一个确定的常数；而当这些条件发生变化时，扩散系数D也会发生改变。 1、晶体结构及原子尺寸对扩散的影响 扩散时原子要发生移动就必需克服周围原子对它的作用力。原子排列越紧密，原子间的结合力越强，扩散激活能越大，而扩散系数D越小。金属的熔点高低和融化时潜热的大小都反映了金属内部原子间作用力的大小，也反映了激活能的高低。 与晶体结构类型有关，如γ-Fe较α-Fe原子排列紧密 在二元合金中，间隙原子通常存在间隙位置，其激活能值一般低于置换原子的激活能值。 2、扩散系数和温度的关系 由于扩散涉及到原子的运动，可以预期，提高系统的温度会增加扩散速率。 许多扩散系统的扩散速率与温度的关系用Arrhenius方程来表示，即 D扩散系数（m2/s）， D0扩散常数（m2/s） △E*：扩散物质的激活能（J/mol） R摩尔气体常数，R=8.314J/mol﹒T为热力学温度（K) 例，c在γ-Fe中扩散时，D0=2.0*10-5m2/s，△E*=140kJ/mol，求927℃时的扩散系数值，得到D=1.32*10-11m2/S 扩散系数随温度的升高而急剧增加。 3、扩散系数和浓度的关系 假定扩散系数与浓度无关是有误差的。扩散系数随浓度的变化是很大的。 如果扩散发生在较小的浓度范围内或稀固溶体中，所引起的误差也是不大的。 一般来说，扩散系数D随着低熔点组元浓度的增加而增加，由于低熔点组元浓度的增加降低了扩散激活能△E*,使扩散系数增大。 4、稀固溶体的扩散 溶剂中含有少量杂质时形成稀固溶体。当浓度趋近于零时，扩散系数D接近自扩散系数。若在溶剂晶体中含有微量杂质，此时溶剂的自扩散系数会发生显著的改变，而杂质在溶剂中的扩散系数既和本身为纯金属时不同，也和溶剂的不同。 例：1000K时，纯Ag的自扩散系数为1.1*10-14cm2/s。 （1）若Ag中溶有0.7%原子Pb，则Ag的扩散系数将增加1.6倍； （2）若Ag中含有0.5%原子Pb，则Pb在Ag中的扩散系数变为1.58*10-13cm2/s； （3）若Ag中含有9.8%原子Pd，则Ag的自扩散系数将为原来的0.37倍，而不是增加。 对于稀的置换固溶体根据空位扩散机制从以下三方面分析： （1）杂质的溶入，改变了溶剂的点阵常数，因而改变了原子间作用力和扩散激活能； （2）杂质的存在，改变了空位的浓度，影响了溶剂元素的扩散系数； （3）由于短程交互作用改变了杂质近邻原子的跃迁几率。 例：进一步研究微量杂质作为第三组元对二元合金组元扩散的影响，发现： （1）在钢中加入4%的钴，可以使碳在奥氏体中的D增加1倍； （2）加入3%的钼或1%的钨，则碳的扩散系数减少一半； （3）加入锰则对碳的扩散系数几乎没有影响。 不难看出，若加入元素与碳的亲和力强，则该元素可以阻止碳的扩散，增加碳原子扩散激活能；有些元素与碳的亲和力弱，即为不形成碳化物的元素，它的溶入会使溶剂的晶格产生较大的畸变，因而使溶剂元素的晶格畸变能增加，这相当于减少了扩散激活能，加速碳的扩散。 另外，在有些情况下，由于第三组元的加入，使固溶体的晶粒细化，这样也加速了扩散的进行，增加了”短路“扩散的通道。 5、扩散系数的各向异性 扩散是原子在晶体中的跃迁过程。对称性低的金属，由于其各个方向的原子间距和结合键不一样，因而扩散系数存在各向异性。 例：Zn是密排六方结构，380℃时，a=0.267nm，c/a=1.89。 垂直于基面方向的自扩散比平行