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1、几个问题的说明 (1).锂和铍的的特殊性 锂和铍离子半径都特别小(60和31pm)。因此其极化能力很强,其化合物具有一定的共价性。 尤其是Be2+,离子半径特别小,电荷又高,因而其化合物的共价性往往超过离子性。 LiI的共价性约为50%;BeI2的共价性约为75%。 (2).关于水合能 水合能是指反应M2+(g)+H2O?M2+(aq)的热效应,即由气态离子变为水合离子的热效应。离子的半径越小,电荷越高,水合能越大,Li+、Be2+具有同族元素中最大的水合能。 同族元素由上到下水合能递减,结合的水分子数也递减,由于水合分子数减小,造成水合离子的半径由上到下递减。在离子交换柱上, Li+离子水合分子多,水合离子半径大,与树脂结合力比较弱,因此在淋洗时先被淋洗下来。(p.197,表9-3) 离子半径由上到下递增?晶体结构中 水合离子半径由上到下递减?水溶液中 金属氢氧化物的碱性强弱,可用金属离子的离子势Φ来判断 离子势是指离子的电荷数和离子半径之比, Φ = Z/r。 Z越大,r越小,M和O原子间的引力(共价性)越大,该氢氧化物易做酸式电离: MOH ? MO- + H+ Z越小,r越大,M和O原子间的引力(共价性)越小,该氢氧化物易做碱式电离: MOH ? M+ + OH- 可以用 值来判断金属氢氧化物碱性的经验规则: 0.22, 金属氢氧化物呈碱性。 0.22 0.32, 金属氢氧化物呈两性。 0.32, 金属氢氧化物呈酸性。 S区元素氢氧化物碱性的变化规律: 同一主族由上到下碱性增强,Z不变,r 增大。 同一周期由左到右碱性减弱,Z增大,r 减小。 3.常用的强碱:NaOH,KOH。NaOH便宜,应用更广泛,俗称苛性钠或烧碱,其主要性质: 与CO2反应: 2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O 故NaOH不能配标准溶液 与两性金属和非金属单质反应: 2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2(g) 卤素的歧化反应: Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaOCl + H2O 与SiO2(玻璃)的反应: 2NaOH +SiO2 = Na2SiO3 +H2O 因此溶液不能与磨口玻璃(如酸式滴定管等)接触。 例如: 阴离子为OH-,Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+溶解性依次增大。 阴离子为SO42-,Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+溶解性依次减小。 阴离子为F-,Li+,Na+ ,K+ ,Rb +,Cs+溶解性依次增大。 阴离子为I-,Li+,Na+ ,K+ ,Rb+,Cs+溶解性依次减小。 三、含氧酸盐的热稳定性 1. 碱金属的含氧酸盐一般具有较高的热稳定性,碱土金属的含氧酸盐的热稳定性比碱金属差,而且随着半径的减小而分解温度降低,可以从p.205,表9-10中看出,碱土金属从上到下稳定性递增。 3.分解产物 碳酸氢盐分解为碳酸盐、CO2和H2O。 补充材料 盐的结晶水合 阳离子电荷越高,半径越小,对水分子的引力越大,形成结晶水合盐类的倾向越大。 1. 碱金属不如碱土金属带结晶水的趋势大。 例如CaCl2?6H2O可用做干燥剂,而NaCl不带结晶水。 2. 实验室中常使用钾盐,如KMnO4、KI、KClO3、K2Cr2O7不使用钠盐,与钾盐不易吸水潮解有关,尽管钾盐要比钠盐贵 复盐 除锂外,碱金属和碱土金属能形成一系列的复盐;复盐的溶解度一般比简单盐小,例如: (NH4)2Fe(SO4)2?6H2O 摩尔盐 KAl(SO4)2?12H2O 明矾 KCl ?MgCl2?6H2O 光卤石 一些重要的盐 NaCl俗称食盐,工业上用来制造Na、NaOH、Cl2等,冬季常用做公路融雪剂。 MgCl2,其水溶液称为卤水,用于豆制品加工中。 CaCl2,重要的干燥剂,吸水后变为CaCl2?6H2O。 Na2CO3,俗称苏打或纯碱,工业上大量用于生产纸浆、肥皂和洗涤剂等 NaHCO3,俗称小苏打,大量用于食品加工。 CaCO3 ,作为添加剂大量用于涂料的生产中。自然界的石灰石,其主要成分也是CaCO3 。 Na2SO4,俗称元明粉,用于造纸和陶瓷中, Na2SO4?10H2O俗称芒硝。 CaSO4 ?2H2O,俗称生石膏, CaSO4 ?0.5H2O俗称熟石膏,主要用于制造模型、塑像以及室内装修材料。 BaSO4俗称重晶石,医学上常用做“钡餐”进行胃部X射线检查。 KNO3常用做化肥以及制造炸药。 重要盐类:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐 绝大多数的碱金属和碱土金属的卤化物为离子型

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