第01章量子力学基础解说.ppt

德布罗意波与光波不同：下列两式对于粒子正确吗？ ?一般为复数形式， ? = f + ig，f和g为坐标的实函数， ?的共轭复数为?*， ?*= f - ig， ?*? = f2 + g2， ?*?为正实数，为了书写方便，有时用?2 代替 ?*? 。 空间某波的强度与波函数绝对值的平方成正比，即该点附近找到粒子的概率正比于?*? ，将波函数?描述的波称为概率波。 原子或分子体系中?称为原子轨道或分子轨道。 ?*?为时刻t粒子出现在空间某点（x,y,z）处的概率密度，其分布就是通常所说的电子云。 ?*? dτ 为时刻t，粒子出现在空间某点（x,y,z）附近体积元dτ 中的概率。即时刻t发现粒子的坐标在x与x+dx之间，y与y+dy之间，z与z+dz之间的概率 1.2.3 假设Ⅲ——力学量的测量与算符本征函数的本征值 若某一物理量A的算符?作用于某一个状态函数?，等于某一常数a乘以?，即?? = a?，那么对?所描述的这个微观体系的状态，物理量具有确定的数值a，a称为物理量算符?的本征值，?称为?的本征态或本征函数， ?? = a?称为?的本征方程。 重点：经典物理所遇到的困难；实物粒子的二象性；物质波和德布罗意关系式；不确定关系（测不准原理）；算符的概念及力学量；量子力学的基本假定；箱中的粒子。 了解量子力学一些基础知识，为以后的结构化学的学习奠定基础。 难点：如何掌握算符的概念以及量子力学的5个基本假定；弄清本征值、本征函数和本征方程的含义及应用；如何运用薛定谔方程描述实物粒子的运动状态。 要求:弄清原子、分子和晶体中电子运动的基本规律，了解用量子力学原理研究原子、分子结构的基本方法，理解波函数和微观体系的运动状态的描述方法。 ★苯分子与圆环势场 通过求解定态Schrodinger 方程可得能级公式： 轮烯的吸收光谱可以用此式估算。 (L为圆环周长，r为圆环半径) ★ F心与球型势场 碱金属卤化物负离子缺位时的显色原因可以用球型势场解释。 ★ C60的吸收光谱与球面势场 ★ I2与淀粉的加合物与圆柱势场 （2）其它类型的势场模型 势垒高度为一有限值V0。当E V0时，按照经典力学的观点，粒子不能穿过势垒到达另一侧，但用量子力学处理，粒子在另一侧有一定的几率，此即量子力学的隧道效应。 其穿透系数为： （3）有限势垒（V0）与量子力学隧道效应 这种奇妙的量子现象是经典物理无法解释的. 量子力学隧道效应是许多物理现象和物理器件的核心，如隧道二极管、超导Josophson结、α衰变现象. 某些质子转移反应也与隧道效应有关. 对于化学来讲，意义最大的恐怕是基于隧道效应发明的扫描隧道显微镜（STM），放大倍数3千万倍， 分辩率达0.01nm，它使人类第一次真实地“看见”了单个原子！这是20世纪80年代世界重大科技成就之一. 作业： 1. 将锂在火焰上燃烧，放出红光，波长λ＝670.8nm，这是Li原子由电子组态(1s)2(2p)1 → (1s)2(2s)1跃迁时产生的，试计算该红光的频率、波数以及以kJ·mol-1为单位的能量。 2. 计算下列粒子的德布罗意波的波长： （1）质量为10-10kg，运动速度为0.01m·s-1的尘埃； （2）动能为0.1eV的中子（中子质量为1.675×10-27kg）； （3）动能为300eV的自由电子（电子质量为9.110×10-31kg） 。 3. 下列函数中，哪几个是算符 的本征函数？若是，求出其本征值：ex, sinx, 2cosx, x3, sinx+cosx。 4. 链型共轭分子CH2CHCHCHCHCHCHCH2在长波方向460nm处出现第一个强吸收峰，试按一维势箱模型估算其长度。 11： 12. 下列函数ex ，sinx，2cosx，x3中， 哪几个是算符 的本征函数。若是，求出本征值。 ex是算符的本征函数，本征值为1 sinx是算符的本征函数，本征值为-1 2cosx是算符的本征函数，本征值为-1 x3不是算符的本征函数 [解]： 13： 是否为算符 的本征函数？若是，求出其本征值。 已知一维势箱中粒子的归一化波函数为： 式中l是势箱的长度，x是粒子的坐标（0﹤x﹤l ）。 问：粒子的能量和坐标有无确定值？若有为多少？若没有，求其平均值。 15： [解]：（1）将能量算符作用于波函数： 所以：能量有确定值，其值为： 一维势箱中粒子的归一化波函数是该能量算符的本征函数 （2）由于 无本征值，