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* 罗氏化学 出品 （存在于柠檬油中） 橙花醇 牻máng牛儿醇 柠檬醛a 柠檬醛b （存在于玫瑰油、香茅油中） 反应机理 ? 罗氏化学 出品 8. 3. 5 氯甲基化与加特曼-科赫反应 氯 甲 基 化 反 应 加特曼—科赫反应 芳环上有强吸电子基，反应均不发生。 罗氏化学 出品 氯甲基化机理 罗氏化学 出品 11.11.2 加特曼-科赫反应 等分子的CO和HCl在AlCl3和CuCl2存在下，与芳香族化合物发生亲电取代导入醛基的反应称为加特曼-科赫反应。 + CO + HCl AlCl3-CuCl2 + CO + HCl AlCl3-CuCl2 HSO3Cl + HCOOH + H2SO4 CO + HCl 不稳定，用时现配，在-60oC氯仿中可保持一小时。 （1）定义 （2）反应式 试剂的制备 罗氏化学 出品 罗氏化学 出品 逆向羟醛缩合的反应机理 H2O + H2O 2 + -OH 逆向羟醛缩合 失水产物的逆向反应 -OH 正逆反应的控制 正反应的操作条件是：低温、在碱性条件下缩合。 逆反应的操作条件是：在水中加少量-OH，加热回流。 罗氏化学 出品 乙酰乙酸乙酯的酯缩合逆反应 + C2H5O- NH4Cl 罗氏化学 出品 反应机理（酯缩合逆反应、和酯缩合反应） 罗氏化学 出品 在弱碱催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化合物发生失水缩合反应为脑文格(Knoevenagel, E.)反应 15.11 脑文格（Knoevenagel）反应 1 定义： 罗氏化学 出品 2 反应机理 罗氏化学 出品 15.12 达参（Darzen）反应 1 定义 α,β-环氧酸酯 * CH2 生成醛 CHR 生成酮 醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen, G.)反应。 罗氏化学 出品 2 反应机理 -CO2 产生碳负离子 H+ 罗氏化学 出品 反应机理 安息香缩合 H给体 H受体 H给受 C极性反转 罗氏化学 出品 （1）定义：1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应，得到环上增加一个碳的环酮的反应称为蒂芬欧--捷姆扬诺夫反应。 3 蒂芬欧--捷姆扬诺夫的环扩大重排反应 （2）反应式 HNO2 罗氏化学 出品 （3）反应机理： HNO2 -N2 重排 -H+ 罗氏化学 出品 （4）由低级环酮制备成高一级环酮的方法归纳 HNO2 HCN H2 / Ni CH3NO2 H2 / Ni HNO2 CH2N2 -N2 重排 *1 *2 + 正负结合 罗氏化学 出品 罗氏化学 出品 瑞穆尔--悌曼反应的机理 罗氏化学 出品 罗氏化学 出品 Kolb-Schmitt(柯尔伯-施密特)反应 芳环上引入-COOH 干燥的酚钠(钾)与二氧化碳，加热加压下生成羟基苯甲酸。 罗氏化学 出品 罗氏化学 出品 与丙酮缩合 双酚A 双酚A 双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料