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物理化学思考题 第一章 热力学第一定律 1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d而热量和功的前面用δ符号？ 2、公式H=U+PV中H U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV），H ΔU吗？为什么？PV）可以为零、正数和负数。 3H = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么？H = Qp此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。U = Qv此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。 1）状态确定后，状态函数的值即被确定。答：对。 （2）状态改变后，状态函数值一定要改变。答：不对。如：理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。 答：对。 想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？ 8、“功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话正确否？ 答：不正确。虽然功、热与内能都有能量的量纲，但在性质上不同，内能是体系的本身性质，是状态函数。而热与功是体系与环境间交换的能量，是与热力学过程相联系的过程量。功与热是被“交换”或“传递”中的能量，不是体系本身的性质，不是状态函数，与内能性质不同。热与功也有区别，热是微粒无序运动而传递的能量，功是微粒有序运动而传递的能量。 10、一体系由A态到B态，沿途径Ⅰ放热 100J，对体系作功 50J。问(1)由A态沿途径Ⅱ到B态体系作功 80J，其Q值为多少？(2) 如体系由B态沿途径Ⅲ回到A态得50J功，体系吸热环是放热？Q为多少？ 答：(1) ΔUA→B＝－100＋50＝－50J Q＝ΔUA→B－W＝－50－(－80)＝30J (2) ΔUB→A＝－ΔUA→B＝50J Q＝ΔUB→A－W＝50－50＝0 体系不吸热也放热 ?11、已知体系的状态方程式Ｆ(T，p，V)＝0，由U＝f(T，V)写出当压力不变时气体的内能对温度的变化率的表达式。 答：dU＝(ЭU/ЭT)VdT＋(ЭU/ЭV)TdV压力不变时，除以ｄT：(ЭU/ЭT)p＝(ЭU/ЭT)V＋(ЭU/ЭV)T(ЭV/ЭT)p 12、为什么无非体积功的等压过程的热，只决定于体系的初、终态？ 答：因为无其它功的等压过程中Qp＝ΔH，而 ΔH 是体系状态函数的改变值，其大小只决定于体系的始终态，所以在无其它功的等压过程 Qp 大小只决定于初终态。 13、“因 ΔH＝Qp，所以只有等压过程才有 ΔH。”这句话是否正确？ 答：不正确。H是状态函数，H＝U＋pV，凡是体系状态发生变化，不管经过什么过程，体系的焓值都可能变化，即 ΔH 有可能不等于零。 14、因为“ΔH＝Qp，所以Qp 也具有状态函数的性质”对吗？为什么？ 答：不对，ΔH＝Qp，只说明Qp 等于状态函数H的变化值 ΔH，仅是数值上相等，并不意味着Qp 具有状态函数的性质。ΔH＝Qp 只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下，Qp 的数值等于体系状态函数 H 的改变，而不能认为 Qp 也是状态函数。 15、试证明在无非体积功的等容过程中体系的ΔU＝QV。 证明：ΔU＝Q＋W 等容时 ΔV＝0，又无其它功，W=0 ∴ ΔU＝QV 第二章 热力学第二定律 ? 1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的 Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功，Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。你对上两句话是如何理解的。 答：这两句话是不正确的。热力学第二定律的正确说法是：在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。 2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算，为什么？ S≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。 3G=ΔF，此结论对否？为什么？ G=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS)，而H=0，ΔU=0。 4、100℃、1P100℃、1PG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？ 100℃、1P100℃、1PG做判据。 5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？为什么？S≠0。 、下列两种说法是否正确，说明原因。1）不可逆过程一定是自发过程。2）自发过程一定是不可逆过程。 1）不对，如：气体的不可逆压缩过程是非自发过程。2）对。 、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中S体0，ΔS0，此结论对否？为什么？ 答：对。因此过程ΔS体0，又因此过程是不可逆过程，ΔS0， S环