第6章液-液界面和固-液界面.ppt

胶体化学 (Colloid Chemistry) 第六章 液-液界面和固-液界面 6.1 液-液界面 6.1.1 基本概念和特点 * ? 表面活性剂可在液-液界面上发生吸附 ? 液-液界面: 两不完全混溶的液体相互接触的物理界面 ? 液-液界面存在界面张力 表活剂分子在 l-l 液界面上占据的面积 ＞ 在 l-g 界面上 占据的面积 吸附量与界面张力的关系符合Gibbs公式 * 6.1 液-液界面 两液体相接触可分为三种方式: 粘附 / 内聚 / 铺展 6.1.2 铺展 (1) 粘附 a a a a b a b 粘附功: (2) 内聚 内聚功: * (3) 铺展 一种液体在另一种液体上的展开 6.1 液-液界面 单分子膜 + 透镜 薄膜 透镜 自憎现象 正己醇/水 ( )T, p a 液面积扩大dA ? 铺展系数 Sa/b a-g界面 dAa a-b界面 dAab b-g界面 dAb * 6.1 液-液界面 ∵ ∴ 定义: Sa/b ＞ 0 能铺展 Sa/b ＜ 0 不铺展 * 6.1 液-液界面 ? 讨论 ① 表面活性剂的影响 若表活剂亲油性强 σow降低 有利于铺展 若表活剂亲水性强 σw降低程度＞ σow降低程度 不利于铺展 ② 两液体部分互溶 饱和时 若开始 Sa/b ＞ 0 展开 饱和时 ＜ 0 收缩 苯 / 水 * 6.1 液-液界面 ? 粘附功 内聚功时 铺展，反之不铺展。 ③ 6.2.3 液-液界面张力理论 界面张力与表面张力之间的关系 分子间作用力： 色散力 d (普遍存在，作用距离最长) 氢键 h 金属键 m (液体金属 Hg) 电子相互作用 π 离子相互作用 I …… * 6.1 液-液界面 假设: (i) 表面张力是各种分子间作用力的贡献之和 σ= σd + σh + σm + σp + σi +… (ii) 只有色散力的作用能够超过界面，并使分子由内部移到界面所做的 功降公式 功之减小量 几何平均值 a分子从a相内部移至a-b界面需功： b分子从b相内部移至a-b界面需功： a-b界面形成所需功是二者之和 * * Fowkes认为： 碳氢化合物 水 Hg Hg-水界面 ：实验值与计算值完全一致 426mJ·m-2 5.1.4超低界面张力 ⑴ 简介 W-O界面 ～几十个mN·m-1 苯-水35 mN·m-1 W-O界面+ 表面活性剂 ～几个mN·m-1（苯-水）+油酸钠 2.64 mN·m-1 1926年Hankins发现（苯-水）+油酸钠+NaOH+NaCl 0.04 mN·m-1（10-2～ 10-6 mN·m-1） 超低界面张力10-2 mN·m-1 三次采油 岩心模拟实验证明 ～10-3 mN·m-1 采收率～100% * ⑵形成超低界面张力的条件 ①体系 油—水—表面活性剂—盐 ②等效烷烃碳数 （EACN） （表面活性剂+盐+水）确定的体系 油--——正构烷烃 ～正构烷烃碳数（n）的关系 某一碳数的烷烃才产生σmin 产生σmin 的正构烷烃碳数nmin ; 其他油， ～油种类的关系; 若某种油能产生σmin ，则该油的EACN= nmin EACN 是油相的展性, nmin是表面活性剂的展性; 当体系中 =EACN 时，才产生σmin , 配制超低界面张力体系的依据 降低，△P降低。 * 5.2 固-液界面 5.2.1润湿作用 ⑴接触角和Young方程 ①接触角及其测定