第2章 晶体结构-1解说.pptVIP

Zhengzhou University of Light Industry * 第二章 典型晶体结构 2.1 单质晶体结构 2.2 二元化合物的晶体结构 2.3 多元化合物的晶体结构 2.4 硅酸盐晶体结构 * 2.1 单质晶体结构 一、金属晶体的结构 典型金属的晶体结构最为简单，常见的有面心立方、体心立方和密排六方三种。 * fcc 面心立方结构A1 bcc 体心立方结构A2 hcp 密排六方结构A3 * 1、晶胞中原子数（n） 面心立方结构 n = 8*1/8 + 6 * 1/2 = 4 体心立方结构 n = 8*1/8 + 1 =2 密排六方结构 n = 12*1/6 +2*1/2 +3 = 6 fcc bcc hcp * 2、原子半径 （r） 设金属原子半径为r，根据几何学关系求出三种典型金属晶体结构的点阵常数与r之间的关系： 面心立方结构：点阵常数为a=b=c，且 √2a=4r 体心立方结构：点阵常数为a=b=c，且 √3a=4r 密排六方结构：点阵常数为a=b≠c，且 a=2r （若把原子假设为等径刚球，则c/a=1.633） fcc bcc hcp * 理想密排六方晶胞中的轴比c/a * 晶体类型 A1(fcc) A2(bcc) A3(hcp) 配 位 数 12 8（8+6） 12（6+6） 空间利用率 74 % 68% 74% 3、配位数（CN）和空间利用率（PC） fcc bcc hcp 注：体心立方结构的配位数为8（最近邻原子相距√3 a/2），此外还有6个相距为a的次近邻原子，有时也将之列入其内，故有时记为（8+6）。 密排六方结构中，只有当c/a=1.633时其配位数为12。如果c/a≈1.633，则有6个最近邻原子（同一层6个原子）和6个次近邻原子（上、下层的各3个原子），故其配位数应记为（6+6). * 4、晶体结构中的间隙 fcc * bcc 不对称间隙 * hcp 图中实心圆圈代表金属原子，令其半径为rA；空心圆圈代表间隙，令其半径为rB。rB实质上是表示能放入间隙内的小球的最大半径。 * 晶体类型 四面体空隙 八面体空隙 数量 大小 数量 大小 fcc 8 0.225r 4 0.414r bcc 12 0.291r 6 0.154r 100 0.633r 111 hcp 12 0.225r 6 0.414r * 面心立方点阵中的空隙大小 * 金刚石是碳的一种结晶形式，其中每个碳原子均有4个等距离（0.154nm）的最近邻原子，全部按共价键结合。 二、其它典型单质晶体结构 1、金刚石的结构 * 晶体结构属于复杂的面心立方结构，碳原子除按通常的fcc排列外，立方体内还有4个原子，它们的坐标分别为1/4 1/4 1/4，3/4 3/4 1/4，3/4 1/4 3/4，1/4 3/4 3/4，相当于晶内其中4个不相邻四面体间隙中心的位置。故晶胞内共含8个原子。 * 2、石墨的结构 石墨是一种层状晶体?，在层面内的三个结合键是共价键，与层面垂直方向还应有一个电子,形成金属键?，层面之间又是靠很弱的范德华力结合在一起?。由于键合情况的区别，使得石墨与金刚石有完全不同的性能?，石墨层片之间非常容易运动?，沿层片方向，石墨是一种良导体。 * 学习要求： 重点掌握三种典型的单质金属晶体结构，并会从晶胞中的原子个数、原子半径、配位数与空间利用率这几方面进行结构分析。 * 作业： P70 13 补1：金属镁原子作六方密堆积，测得它的密度为1.74g/cm3，求它的晶胞体积。 补2：根据半径比关系，说明下列离子与O2-配位时的配位数各是多少？已知rO2-=0.132nm， rSi4+=0.039nm， rK+=0.1131nm， rAl3+=0.057nm， rMg2+=0.078nm。 Zhengzhou University of Light Industry