第3章晶体结构-2009解说.pptVIP

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2016-12-20 发布于湖北
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第3章晶体结构-2009解说.ppt

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无机化学第3章晶体结构主讲：肖冬荣化学化工学院固体物质分为：晶态和非晶态两大类。（还有液晶、类晶等介乎晶态与非晶态之间的状态。）单晶：单一的晶体多面体。双晶：两个体积大致相当的单晶按一定规则生长在一起。晶簇：许多单晶以不同取向连在一起。多晶：看不到规则外形。二、晶体的微观特征——平移对称性在晶体的微观空间中，原子呈现周期性的整齐排列。对于理想的完美晶体，这种周期性是单调的，不变的。这是晶体的普遍特征，叫做平移对称性。二、金属晶体的密堆积结构金属晶体中离子是以紧密堆积的形式存在的。下面用等径刚性球模型来讨论堆积方式在一个层中，最紧密的堆积方式，是一个球与周围 6 个球相切，在中心的周围形成 6 个凹位，将其算为第一层。金属晶体的堆积模型（1）体心立方堆积：金属原子分别占据立方晶胞的顶点位置和体心位置。晶胞里与2个原子。（2）简单立方堆积：金属原子只占据立方晶胞的顶点位置。晶胞里有1个原子。（3）面心立方堆积：金属原子分别占据立方晶胞的顶点位置和面心位置。晶胞里有4个原子。（4）六方最密堆积：晶胞里有2个原子。 §3-5 离子晶体一、离子的特征 1. 离子的电荷：如Na+，Mg2+，Cl-等，是离子的形式电荷。 2. 离子构型所有简单阴离子如F-，Cl-，Br-等的最外电子层都是8电子（ns2np6），即具有8电子构型。阳离子的电子构型原子价层离子电子排布电子构型电子构型 3Li 2s1 Li+ 1s2 2e-构型 11Na 3s1 Na+ 2s22p6 8e-构型 49Ag 4d105s1 Ag+ 4s24p64d10 18e-构型 50Sn 5s25p2 Sn2+ 4s24p64d105s2 18+2 e- 构型 26Fe 3d64s2 Fe2+ 3s23p63d6 9-17e-构型 24Cr 3d54s1 Cr3+ 3s23p63d3 9-17e-构型 3. 离子半径晶体中相邻的正负离子的核间距为正负离子半径之和。离子半径大致变化规律 (1) 同主族元素电荷数相同的离子半径随着周期数的增加而增大。 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ r/pm 60 95 133 148 169 (2) 同一周期不同元素离子的半径随离子电荷代数值增大而减小。 P3- S2- Cl- Na+ Mg2+ Al3+ r/pm 212 184 181 95 65 50 (3)同一元素形成不同电荷的离子时，离子半径随着离子电荷代数值的增大而减小。 S2- S4+ S6+ r/pm 184 37 29 (4)负离子半径大，正离子半径小，在周期表中相邻族的左上方和右下方斜对角线上的正离子半径近似相等。如：r(Li+) ≈r(Mg2+) 离子半径的大小对离子化合物性质有显著影响。二、离子键 1.离子键的形成 Na→Na+（2s22p6） Cl→Cl-（3s23p6）形成离子键的条件是原子间电负性相差较大，一般要大于2.0。 2.离子键的本质：是静电作用力 3.离子键的特征无方向性，无饱和性 4.键的离子性与元素的电负性有关键合原子的电负性差离子性百分数% 0.2 1 1.4 39 1.6 47 1.7 50 1.8 55 3.0 89 3.2