量化：原子的结构和性质.pptVIP

1.1.1单电子原子的Schr?dinger 方程 1.2 量子数的物理意义 由于上式的势能函数涉及两个电子的坐标，无法分离变量，只能采用近似求解法（单电子近似）。常用的近似求解法有： ①自洽场法 ②中心力场法 将原子其他电子对第i个电子的排斥作用看成是球对称的、只与径向有关的力场。引进屏蔽常数σi，第i个电子的单电子Schrodinger方程为: 例如：Cl的电作子排布为：1s22s22p63s23p5，一个3p电子受到的屏蔽用为： 同层（第三层）电子： (n-1)层（第二层）电子： (n-2)层以内（第一层）电子： 总的屏蔽作用为： 作用在Cl原子的一个3p电子上的有效核电荷为： 原子轨道能： 原子总能量： 多电子原子的Schr?dinger方程 非相对论近似 单电子近似(轨道近似) 中心力场近似 SCF模型 ?i：单电子波函数，原子轨道； Ei：原子轨道能 小结 原子核外电子排布遵循的3原则： Pauli不相容原理：在一个原子中，没有两个电子有完全相同的 4 个量子 数。即一个原子轨道最多只能排布两个电子，且这两个电子自旋方向必须相反。 能量最低原理：在不违背Paili不相容原理的条件下，使整个原子体系能量处于最低，这样的状态是原子的基态。 Hund 规则：在能级高低相等的轨道上，电子尽可能分占不同的轨道，且自旋平行。能级高低相等的轨道上全充满和半充满的状态比较稳定，此时电子云分布近于球形。 1.4.2基态原子的电子排布 电子组态 ： 由n, l 表示的一种电子排布方式。 如：铁（Fe）1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 简化为：Fe[Ar]3d64s2 电子填充的顺序： 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d…。 (应该指出，按能级的高低，电子的填充顺序虽然是4s先于3d，但在写电 子排布式时，仍要把3d放在4s前面，与同层的3s、3p轨道连在一起写。) 谢谢！ 1.5 元素周期表与元素周期性质 表1.5.1 元素周期表 (n-2)f0～14(n-1)d0～2ns2 f区 (n-1)d10ns1～2 ds区 (n-1)d1～9ns1～2 d区 ns2np1～6 p区 ns1～2 s区 价电子组态 元素分区 1.5.1 元素周期表 1.5.2 原子结构参数 电离能：气态原子失去电子成为正离子所需的最低能量。 由图有： 1、稀有气体的电离能最大，碱金属最小； 2、除过渡金属外，同一周期的元素I1，基本上随原子序数的增加而增加，同一族的的元素，随原子序数的增加而减小； 3、 I1总是大于I2，碱金属的I2有极大值，碱土金属的I2具有极小值 电子亲和能：中性气态原子获得一个电子成为一价气态负离子所 放出的能量称为电子亲和能（Y）。 一般来说，电子亲和能随原子半径减小而增大，但同一周期和同一主族元素都没有单调变化规律。 电负性：用以度量原子对成键电子吸引能力的大小 金属元素的电负性较小，非金属元素的电负性较大。?=2可作为近似标志金属和非金属的分界点。 同一周期的元素由左向右电负性增加（第二周期元素原子序数每加1，电负性值约增加0.5）。同一族元素，电负性随周期的增加而减小。 电负性差别大的元素之间的化合物以离子键为主，电负性相近的非金属元素相互以共价键结合，金属元素相互以金属键结合。 稀有气体在同一周期中电负性最高。因其具有极强的保持电子的能力，即I1特别大。 元素 Li Be B C N O F Ne ?p 0.98 1.57 2.04 2.55 3.04 3.44 3.98 － ?s 0.91 1.58 2.05 2.54 3.07 3.61 4.19 4.79 元素 Na Mg Al Si P S Cl Ar ?p 0.93 1.31 1.61 1.91 2.19 2.58 3.16 － ?s 0.87 1.29 1.61 1.92 2.25 2.59 2.87 3.24 原子光谱的产生： 1.5.1原子光谱和光谱项