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第四章 金属有机配合物一、金属有机配合物的简介二、金属羰基配合物三、烯烃和炔烃配合物四、夹心结构配合物本章学习要求学习金属有机化合物的定义、分类，掌握有效原子序数规则（EAN）及其应用；学习金属羰基化合物的制备和性质，掌握其化学成键特点；学习烯烃和炔烃配合物，掌握其化学成键特点；学习夹心结构配合物的制备和性质金属有机配合物 Organometallic compounds第一节 金属有机配合物的简介4-1-1 定义一般认为， 凡含有一个或多个金属碳键((M-C)键,?键和/或?键)的化合物，称为有机金属配合物(化合物)。例：Li-C4H9, Pb(C2H5)4, Ni(CO)4, Fe(C5H5)2 此定义只是近似的。事实上，并无严格的定义，正如无机物和有机物也难于严格区分一样，有许多提法， 如K[Fe(CN)6]， Hg(CN) 2为典型的无机化合物，但分子内存在着Fe-CN键。?From Wikipedia, the free encyclopediaOrganometallic chemistry?is the study of?chemical compounds containing at least one?bond between a?carbon?atom of an organic compound and a?metal, including alkaline, alkaline earth, transition metal, and other cases.?Moreover, some related compounds such as?transition metal hydrides?and?metal phosphine complexes?are often included in discussions of organometallic compounds.维基百科，自由的百科全书有机金属化学是有机化学和无机化学交叠的一门分支课程，研究含有金属（包括类金属）和碳原子键结的有机金属化合物，其化学反应、合成等各种问题4-1-2 金属有机配合物发展史1． 开端1827年 W.C. Zeise发现Zeise盐 K[(C2H4)PtCl3] 1849年 E. Frankland合成和研究了(C2H5) 2Zn 1890年 L. Mond合成Ni(CO) 4 1900年 V. Grignard合成格氏试剂RMgX（1912，Nobel奖）2． 重要转折1951年T.J.Kealy， P.L. Panson合成了二茂铁Fe(C5H5) 21952年 E.D. Fischer， G. Wilkinson同时确定二茂铁?-夹心结构(1973年，Nobel 奖)1954年 K. Ziegler， G. Natta研究确立了Ziegler催化剂(Et3Al-TiCl4)对烯烃立体定向聚合的催化，导致烯烃聚合的工业化生产，广泛应用烷基铝作烷基化试剂和金属配合物的还原剂。(1963， Nobel奖)2000年Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid, Hideki Shirakawa因Ziegler-Natta催化合成导电高分子——聚乙炔而获得诺贝尔奖。 4-1-3 金属有机配合物研究所用仪器DryBoxVaccum /Schlenck Line4-1-4 金属有机配合物分类1、? 按金属离子分类(1)、主族金属有机化合物 Be(C2H5)2，Ge(CH3)4 (2)、过渡金属有机化合物Ni(CO) 4 (3)、烯土金属有机化合物 La(C5H5)32、按配体分类(1)、配体的电子表来对金属有机化合物进行分类，如?-配合物,?-酸配合物, ?-配合物 (2)、根据配体的名称加以分类，如金属羰基化合物，烯烃配合物,炔烃配合物,环戊二烯类配合物(金属茂—夹心化合物) 等。 严格的区分是无意义的，如下例: 4-1-4 金属有机配合物分类?-配合物?-酸配合物?-配合物L M—??-配合物： L给出的电子对为?-孤对电子对。 ?-配体：R-, H-?—L M—??-酸配合物:L给出的电子对为?-孤对电子对，通过反键?*轨道接受反馈?电子(?-酸配体)。?-酸配体：CO, PR3?—L M—??-配合物:L给出的电子对为?-孤对电子对, 通过反键?*轨道接受反馈?电子。?-配体：烯烃, 炔烃, 苯, 环戊二烯基, 其他芳香烃。?-配合物与?-酸配合物有着根本区别： ?-配合物：配体的给予和反馈都通过配体的(?)轨道的利用来完成的。?-酸配合物：配体是利用?轨道向金属方面成键，并且通过?-轨道表现出它们的?-酸度。第二节 金属羰基配合物5-2-1金属羰基配合物的特点 金属羰基配合物是由过渡金属