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有机化学复习资料单烯烃1不对称烯烃加酸:特点:A. 加成具有区域选择性(regioselective)?: 产物有两种以上可能,有一种为主要产物。B. 加成取向符合马尔科夫尼科夫规则:不对称烯烃与酸等极性试剂加成时,正基(H)加在含氢多的双键碳上,负基加在含氢少的双键碳上2.与卤素加成卤素的反应活性: F2 Cl2 Br2 I2 3. 臭氧化反应 ozonization KMnO4或OsO4氧化测定双键取代基结构 A 的结构为 : 炔烃和二烯烃1 A 的结构为 :. — 不对称炔烃加水,符合马氏规则2狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder)—双烯合成 . 脂肪烃稳定构象:(1)e-取代基最多的构象为稳定的构象。(2)大的取代基在e键的构象较稳定。合成思路:从TM出发,寻找可能的各种中间体,最后落实廉价易得的原料对映异构1,具有对映异构现象的烷烃,其最少碳原子数是多少? () A、 6 B、 7 C、 8 D、 9卤代烃格氏试剂的生成1)活性类似(2)CH2=CHX时条件:镁/THF(四氢呋喃)2.水解活性:烯丙式卤代烃比乙烯式卤代烃活性大芳烃1傅瑞德尔-克拉夫茨反应(Friedel-Crafts)R ≥ C3,有重排反应产物2定位效应的应用一取代苯:按定位效应直接应用。二取代苯: a. 不同类基团,由邻对位基支配; b. 同类基团,由强基支配; c. 两基团定位能力接近,得到混合物; d. 两取代基间的位置(空间位阻的影响) ,不易进入新基团3磺化反应:① 为什么低温生成α - 萘磺酸,高温生成β - 萘磺酸?② 我们学过哪些速率控制反应和平衡控制反应?4下列结构中不具有芳香性的是()芳香性判别: (1)π电子数 4n+2; (2)共平面或接近平面; (3)轮内氢间无或很少空间排斥作用。5.官能团优先次序-COOH, -SO3H, -COOR,-COCl,-CONH2 -CN, -CHO, -COR, -OH, -SH, -NH2, -C≡C-, C=C,-O-,-C6H6 , CH3-, -X,-NO2醇、酚、醚1脱水反应:脱水取向:遵循札依采夫规则,写出下列反应的可能过程。1,2-二醇与HIO4反应2推导二醇结构 注意:非邻二醇不断!3完成下列反应式,写出其立体构型温馨提示: 把Fischer式变成锯架式,使溴和β-H处于反式!4酚酸性大小的比较pKa 7.15 10.26 9.38 4.09 0.255不对称环醚开环:SN2反应(碱性:)6醚的制备:乌尔曼(Ullmann)反应制二苯醚醛和酮1分子式为C6H12O的A,能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B,B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应,但不起碘仿反应,而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A、B、C、D和E的结构式。2贝耶尔-维林格(Baeyer-Villiger)反应羧酸1.1,6- ,1,7-二元酸受热脱水、脱羧,成五元、六元环酮2羟基酸的性质酸性条件下失水α-羟基酸:失水成交酯羧酸衍生物1水解活性:酰卤>酸酐>酯>酰胺Claisen缩合反应:具有2个α-H的酯易缩合,4以乙酰乙酸乙酯和C2以下的有机物为原料合成 含氮有机化合水溶液相:Kb ×105 59.5 42.5 6.73 1.83.1mol化合物A(C7H15N)可以与3molCH3I反应生成化合物B(C10H22NI),B与湿Ag2O作用下生成C( C10H23NO),C经加热生成D(C7H12),D与冷、稀碱性高锰酸钾溶液反应生成E(C7H14O2),E与等摩尔的HIO4反应生成2-甲基-1,6-己二醛,试推断出A、B、C、D和E的结构式。4.由甲苯合成碘甲苯 5霍夫曼(Hofmann)重排(重点)R为给电子基团反应速率高;R为手性基团,反应中构型保留杂环化合物1. 亲电取代反应 ?下列物质中碱性由强至弱排列正确的是 ( ) 甲胺 ② 苯胺 ③ 吡啶 ④ 苯甲酰胺亲电反应活性:吡咯>噻吩>苯>吡啶糖类化合物有机化学2
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