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第九章 红外吸收光谱分析法 一、红外吸收光谱的特征性 红外光谱信息区 二、分子结构与吸收峰 (2)饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 三、影响峰位变化的因素 c.共轭效应(C效应) (2).氢键效应 化学 仪器分析 第三节 基团频率和特征吸收峰 infrared absorption spec-troscopy,IR 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率(特征峰); 例: 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰; 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰; 基团所处化学环境不同,特征峰出现位置变化: —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 常见的有机化合物基团频率出现的范围:4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式,分为四个区: 官能团区 (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区(X=O,N,C,S) (2)2500 ? 1900 cm-1 三键,累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 指纹区 (4)1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩, X—H变形振动区 1. X—H伸缩振动区(4000 ? 2500 cm-1 ) (1)—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 在非极性溶剂中,浓度较小(稀溶液)时,峰形尖锐,强吸收;当浓度较大时,发生缔合作用,峰形较宽。 注意区分 —NH伸缩振动: 3500 ? 3100 cm-1 (3)不饱和碳原子上的=C—H(? C—H ) 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 2260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 3000 cm-1 以上 —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 3000 cm-1 以下 2. 叁键(C ?C)伸缩振动区(2500 ? 1900 cm-1 ) 在该区域出现的峰较少; (1)RC ? CH (2100 ? 2140 cm-1 ) RC ? CR’ (2190 ? 2260 cm-1 ) R=R’ 时,无红外活性 (2)RC ?N (2100 ? 2140 cm-1 ) 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 仅含C、H、N时:峰较强、尖锐; 有O原子存在时;O越靠近C ? N,峰越弱; 3. 双键伸缩振动区( 1900 ? 1200 cm-1 ) (1) RC=CR’ 1620 ? 1680 cm-1 强度弱, R=R’(对称)时,无红外活性。 (2)单核芳烃 的C=C键伸缩振动(1626 ? 1650 cm-1 ) 苯衍生物的C=C 苯衍生物在 1650 ? 2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收(强度弱),可用来判断取代基位置。 2000 1600 碳氧双键的特征峰,强度大,峰尖锐。 饱和醛(酮)1740-1720 cm-1 ;强、尖;不饱和向低波移动; 醛,酮的区分?醛上有C-H尖锐峰来识别 (3)C=O (1850 ? 1600 cm-1 ) 酸酐的C=O 双吸收峰:1820~1750 cm-1 ,两个羰基振动偶合裂分; 线性酸酐:两吸收峰高度接近,高波数峰稍强; 环形结构:低波数峰强; 羧酸的C=O
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