芳香烃 亲电取代反应课件.pptVIP

第五章 芳香烃 亲电取代反应 [教学要求] ①掌握苯及其衍生物的结构异构和命名 ②了解苯及其同系物的物理性质 ③熟练掌握苯及其同系物的化学性质 ④掌握苯环上的亲电取代反应机理和定位规律 ⑤理解休克尔规则 ⑥熟悉稠环芳香烃结构和性质 ⑦了解芳烃的来源及重要单环芳烃的应用 第五章 芳香烃 亲电取代反应 芳香烃（芳烃）主要是指分子中含有苯环结构 的烃.按其结构可分类为： §5-1 单环芳烃 一、苯的结构 1．苯的凯库勒（Kekule）式 (1)苯的特性: 高度的不饱和性: 分子式C6H6，其C / H与乙炔类似 为 1∶1 芳香性:难进行加成和氧化,易进行取代反应且碳环 异常稳定的化学特性，称为芳香性 一元取代物只有一种:六个氢原子是等同的. (3)苯的结构 现代物理方法证明: 苯分子是一个平面正六边形，键角都是120o , 碳碳键的键长都是0.1397nm,比单键短比双键过长. 碳氢键的键长都是0.108nm. 2．苯分子结构的近代观点 （1）杂化轨道理论: 六个碳原子都以sp2杂化轨道 互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一 个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别 与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ 键。所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳 原子还有一个垂直于σ 键平面的p轨道，每个p轨道 上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。 . 共轭效应的结果： ①键长完全平均化 六个 C—C 键等长(0.140nm)，比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长 ②体系能量降低 其氢化热(208.5 kj·mol-1)比环己烯氢化热的三倍 (2）分子轨道理论 分子轨道理论认为： 苯分子在形成σ键后，每个碳原子都还有一个未 参加杂化的 p 轨道，它们可经形组合成六个分 子轨道，即ψ1、ψ2、ψ3、ψ4、ψ5、ψ6。它们 除都有一个共同的界面 ——碳原子所在平面外， ψ1没有界面，能量最低； ψ2、ψ3各有一个界面，它们是简并的， 能量相等，但能量比ψ1高。 ψ1、ψ2、ψ3都是成键轨道。其余的都是 反键轨道。 . . . ψ1使六个碳原子之间的电子密度都加大 ψ2使C(2)-C(3)，C(5)-C(6)的电子密度加大，而在 C(1)-C(2),C(1)-C(6),C(3)-C(4),C(4)-C(5)是削 弱的 ψ3使C(1)-C(2),C(1)-C(6)和C(3)-C(4),C(4)-C(5) 之间的电子云密度加大，而在C(2)- C(3),C(5)- C(6)之间是削弱的即ψ2削弱之处，正好是ψ3加强之处而ψ3削弱之处，正是ψ2加强之处 ψ1ψ2ψ3叠加之后，六个碳原子中每相邻 两个碳原子之间的电子云密度都相等了， 所以，苯的C-C键长完平均化了 （3）苯的共振式-共振论简介 1.基本要点如下：①当一个分子(离子或自由基)按照价键理论可以写出现两个以上的经典结构式时，这些结构式叠加构成一个共振杂化体，它更接近反映分子的真实结构。这些可能的经典结构式称为极限式，任何一个极限式都不足以反映该分子的真实结构。极限构造式的叠加叫共振. . ②共振结构式对分子的贡献大小与它们的 稳定性大小成正比。 二、单环芳烃的构造异构和命名 单环芳烃通式为CnH2n-6 1.一烃基苯 (只有一种，没有异构体 ) ①简单烃基苯命名是以苯环作为母体，称为某烃 基苯（“基”字可略去） ②如烃基较复杂或有不饱和键时，以把链烃当作母体，苯环当作取代基。如 ⒉ 二烃基苯和三烃基苯 (均有三种异构体 ) 以苯基为母体，并遵循“最低序列”和“优先基团后列出”的原则命名。 1，2-二苯邻二甲苯 1，2，3-三甲苯 连三甲苯 . 3.芳基: 芳烃分子取一个氢原子剩下的原子团叫芳 基用-Ar表示 C6H5-叫苯基用Ph-表示 C6H5CH2- 叫苄基（苯甲基） 三、苯及其同系物的性质 1.物理性质 一般为无色有芳香味的液体，不溶于水，相对密度 在0.86-0.93g.ml-3，是良好的溶剂，有毒性。 2.光谱性质 (1)红外光谱 ν ＝C-H：在3080～3030cm-1与烯氢的＝C-H相近 ν C=C：苯环的骨架振动有四条谱带约为 1600，1585，1500，1450cm-1。 例如:甲苯 例如：对二甲苯 . 四.单环芳香的化学性质 1、取代反应 ①卤代反应 苯环上的取代 氯或溴在Lewis酸FeX3催化下苯环上取代 例如: . 烷基苯在光照下发生侧链卤代 ②