第13章碳水化合物(免费阅读).pptVIP

四、糖与血型物质 人的血型是由红细胞膜上所谓的“抗原决定族”所决定的，它们是糖蛋白。 五、化学糖生物学和糖类药物 现在使用的糖类化合物药物已超过500个，包括各种抗生素、核苷、多糖和糖脂等。 我国很多传统中药的中药成份多数与糖有关。糖类药物的研究和发展也为中医中药的研发提供了极好的机遇。 2.4 单糖的化学性质 2、 氧化反应 A 与Tollens、Fehling试剂反应 (-) (+) (+) Benidict试剂(本尼迪特试剂，硫酸铜、碳酸钠、柠檬酸钠)是Fehling试剂的改良。较Fehling试剂稳定。临床检验中常用作尿糖的定性检测。 凡能和弱氧化剂发生反应的糖称为还原糖。所有单糖都是还原糖。有些寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，称为非还原糖。 与碱性氧化剂反应：单糖有还原性，无论是醛糖（葡萄糖）还是酮糖（果糖）都能与碱性氧化剂—Tollen、Feihling试剂反应，糖被氧化为糖酸。 2.4 单糖的化学性质 2.4 单糖的化学性质 B 与溴水、稀硝酸、高碘酸的反应 醛糖可被溴水氧化，酮糖在室温下不反应，可作鉴别。 高碘酸氧化法测定糖苷中环的大小 C. 与强氧化剂反应：醛糖被氧化为二元羧酸，酮糖发生断键，得到少一个碳原子的二元羧酸 3.还原反应：单糖在还原剂的作用下，可以被还原为多元醇 2.4 单糖的化学性质 山梨醇（葡萄糖醇） 2.4 单糖的化学性质 4、成脎反应（与过量苯肼作用） 反应发生在C-1和C-2上，用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，熔点不同，形成的时间不同）。糖脎都是黄色晶体。 成脎反应:一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应。 5.成酯反应：单糖环状结构的羟基可以与酸反应生成多元醇酸酯。 2.4 单糖的化学性质 6.成苷反应：单糖环状结构的半缩醛羟基也叫苷羟基比其它羟基活泼，容易与醇等脱水生成缩醛型化合物，叫糖苷，形成化学键叫苷键。α—苷键 β-苷键 糖苷无还原性可水解→糖 芽糖酶水解 → α-葡苷；苦杏仁酶水解→β-葡苷 2.4 单糖的化学性质 糖苷的名称由三部分组成： 配基+糖的残基+（糖）苷 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 7.显色反应 （1）Molish反应：糖的水溶液加入α-萘酚的乙醇溶液，混合均匀后加入浓硫酸，在水层和有机层之间形成一个紫色环，碳水化合物都能发生Molish反应。 （2）Seliwanoff反应：酮糖与间苯二酚在浓盐酸存在下加热，很快会显红色。醛糖加热很长时间才会有颜色出现。 （3）蒽酮反应：糖都能与蒽酮的浓硫酸溶液作用生成绿色化合物。 2.4 单糖的化学性质 7.显色反应 （4）Bial(比阿尔氏反应)：在浓盐酸条件下，戊糖与5-甲基-1，3-苯二酚，生成绿色物质，该反应是鉴别戊糖的一种方法。 （5）Diseke(狄斯克反应)：脱氧核糖与二苯胺在乙酸和浓硫酸的混合液中共热，生成蓝色物质，其它糖类无此现象，故此反应用于鉴别脱氧核糖 2.4 单糖的化学性质 3. 二糖 二糖是低聚糖中最重要的一类。自然界存在的二糖可分为还原性二糖和非还原性二糖两类。 双糖：水解后产生2分子单糖的糖。 常见的二糖有蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 3.1、还原性二糖 还原性二糖：是由一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基失水而形成的。 这样形成的二糖分子中，有一个单糖单元形成苷，而另一个单糖单元仍留有苷羟基。这类二糖具有变旋现象、还原性及成脎反应等性质。 二糖的结构 1. (+)-麦芽糖 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 还原糖 3.1、还原性二糖 2. (+)-纤维二糖 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 (+)-纤维二糖与(+)-麦芽糖结构上的区别：苷键构型不同。 还原糖 3.1、还原性二糖 3.1 还原性二糖 3.乳糖(β-D-半乳糖，D-葡萄糖) β-1,4-苷键 3.2 非还原性二糖 非还原性二糖：由一分子单糖的苷羟基和另一分子单糖的苷羟基失水而成的。这类二糖分子中不存在苷羟基，没有变旋现象，没有还原性，也不能成脎。 1. (+)-蔗糖 ?-1,2苷键 ?-2,1苷键 ?-D-吡喃葡萄苷基-?-D-呋喃果糖苷 (+)-蔗糖无变旋现象、无还原性 非还原糖 3.2、非还原性二糖 3.2 非还原性二糖 蔗糖：是由一分子葡萄糖上的苷羟基与果糖上的苷羟基脱一分子水，通过苷键连接成的二糖。 3.2 非还原性二糖 2. 海藻糖