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第13章 红外分光光度法 Infrared Spectroscopy 第一节 概述 红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射 的选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的分析方法，又称红外吸收光谱法 表1 UV、VIS、IR比较： 表2 UV与IR光谱区别： 第二节 基本原理 一、振动能级与振动光谱 二、振动形式 三、基频峰与泛频峰 四、特征峰与相关峰 五、吸收峰的位置 六、吸收峰的强度 分子的振动能量Ev与?间的关系： 红外吸收光谱产生的必要条件： ?E=（V激-V基）h ? = h ?L ?L=?V ? ．基频峰与泛频峰 1)基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从 基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即V=0 → 1产生的峰） 2）泛频峰 2甲基的振动形式 (二）振动自由度： 分子基本振动形式的数目 分子总自由度 = 振动自由度 + 平动自由度 + 转动自由度 振动自由度=总自由度 －平动自由度 － 转动自由度 非线性分子振动自由度=3N-6 线性分子振动自由度=3N-5 红外非活性振动： 简并 虽然振动类型不同，但振动频率相同， 因此他们的基频峰在光谱的同一位置 667波数处出现。 四、特征峰与相关峰 1 特征峰： 可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称~- C?N νC?N 2400~2100cm-1（2200） C=O ν C=O 1870~1650cm-1（1700） 2 相关峰：由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的 特征峰，称~如羧基-COOH νOH ν C=O ν C-O ?OH 3400~2400 1710 1260 1430 图示 back 第三节 典型光谱 一、脂肪烃 二、芳烃 三、醇、酚、醚 四、羰基化合物 五、含氮化合物 第三节 典型光谱 一、脂肪烃 二、芳烃 三、醇、酚、醚 四、羰基化合物 五、含氮化合物 二、芳烃 ? ?-H 3100~3000cm-1 ? ? C=C 1600，1500(双峰） 1600，1580 ，1500（共轭，三峰） ? ?-H 900~690 确定苯环取代方式 δ?-H 1250-1000 特征性不强 取代芳烃 示例 三、醇、酚、醚 醇与酚 ?OH 游离 3650~3600cm-1 锐峰 缔合 3500~3200 钝峰 ?C-O 1250~1000 醚 ?C-O 1300~1000 无?OH峰 图4 正辛醇与正戊醚的红外吸收光谱 四、羰基化合物 羰基化合物 ?C=O 1870~1650cm-1，s 酮 ?C=O 1715 醛 ?C=O 1725，峰宽 ?CH（CHO） 2750，2850，双峰 酸 ?C=O 1730~1700 ,更宽 ?OH 3400~2400, 由于氢键缔合，宽峰 酰氯 ?C=O 1800 1.内部因素 诱导效应 向高波数移动 共轭效应 低波数移动 氢键 低波数移动 2.外部因素 仪器色散元件、操作、溶剂、温度 图5 二乙酮、丙醛及丙酰氯的红外吸收光谱 一、仪器类型与结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 二、样品制备 1.样品纯度98% Sadler纯化合物光谱对照 2.样品不含水分 固态样品 KBr压片法： 样1～2mg ＋干燥KBr约200mg ，玛瑙乳钵中，红外灯下研磨，压片模具。 一、红外光谱与分子结构 1.特征区：4000-1250cm-1 化合物官能团： ?C?N ?C?C 2400~2100cm-1 ?C=O 1870~1650cm-1 ?OH ?NH 3700~3100cm-1 化合物类别： ?CH 3000cm-1为界判断饱和、不饱和； ?C=C 1500、1600cm-1苯环骨架振动， 区分脂肪族与芳香族； 2.指纹区：1250-200cm-1 3. 9个重要区段 二、药物的鉴别 1.化学药品