高等无机化学考试题及参考答案..docxVIP

第一部分（试题，50分）运用群论的方法，写出NH3分子（C3V点群）红外和Raman振动的对称性（20分）。解：1）C3V操作下不动原子数和总的可约表示特征标表C3VE2C3 不动原子数4 1 23 0 112 0 2 平动与x,y,z,有关故NH3分子的平动对称性为A1+E，转动与Rx,Ry,Rz,有关故转动对称性为A2+E，最后得分子振动对称性为2A1+2E，它们既是红外和Raman振动的对称性3d2组态的谱项有那些？按照谱项能量由低到高排序，并指出基谱项（10分）。解：由 可知，S可能取值为1，0，L可能取值为4，3，2，1，0，同时还要根据鲍林不相容原理可知，3d2中两个电子所有量子数不能全同，从而可得3d2组态有五个谱项，分别为，能量从低到高为，基谱项为。用d电子组态离子在八面体场中的定性能级图解释[Mn(H20)6]2+离子基本无色的原因（10分）。解，在d5组态的Mn2+能级图上看出不存在和基谱项具有相同多重度的激发谱项，同时因为多重度不同的的谱项之间的跃迁是自旋禁阻的，但是由于自旋—轨道偶合还是改变