第5章核磁共振4.pptVIP

13C 谱中的耦合问题 峰高不能定量反应碳原子的数量 只能反映碳原子种类的个数 （即有几种不同种类的碳原子） 全去耦方法（宽带去耦，质子去耦,） proton decoupled 进行1H去耦时，将去耦频率放在偏离1H共振中心 频率几百到几千赫兹处，这样谱中出现几十赫兹 的JC-H， 而长距离耦合则消失了， 从而避免谱峰 交叉现象，便于识谱。 2. 不完全去耦（偏共振去耦） off-resonance decoupled 利用不完全去耦技术可以CH3四重峰，CH2三重峰和CH 二重峰，不与1H直接键合的季碳等单峰。 通过比较宽带去耦和不完全去耦的碳谱 可以： 得出各组峰的峰形 从而可以判断分辨出各种CH基团 峰的分裂数与直接相连的氢有关 一般也遵守n+1规律 二氯乙酸 13C NMR图谱 质子去耦 偏共振去耦 2-丁酮 13C NMR图谱 质子去耦 偏共振去耦 结构 13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) CH3 0~82之间（q，四重峰）确定， 在0~5之间，从质子数可确定是CH3,CH2,或CH，由分裂谱型和出现的位置，有可能推测出其相邻部分机构。 CH2 CH 0~82之间的化学位移（t，三重峰）和（d，二重峰）确定， 季碳原子 由位于0~82之间的化学位移（s，单峰）确定，难于推断与其相邻的部分结构。 不能得到直接信息 主要的结构单元与1H/13C核磁共振谱之间的关系 C=C 82~160至少需要有2个C的吸收峰，用CH2=(t),CH=(d),C=(s)的组合可确定各种类型。 在4~8。由质子数和自旋-自旋裂分能推断出各种类型 C≡C 65~100 若有氢,在2~3 芳香环 82~160（芳杂环~175），由（s）或(d)和吸收峰形状，能推断出取代方式， 6~8，质子数大致能推断出取代基数，从裂分谱型大致能推断出取代基的系统、取代方式。 结构 13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) C=O 醛 酮 155~225 174~225 174~225 没有直接信息 9~10.5 与其相邻的烷基质子在2.1~2.65 结构 13C-NMR (ppm) 1H-NMR (ppm) 化学位移范围：0～250 ppm；核对周围化学环境敏感，重叠少氢谱与碳谱有较多共同点； 碳谱化学位移规律： (1) 高场?低场 碳谱：饱和烃碳原子、炔烃碳原子、烯烃碳原子、羧基碳原子 氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢； (2) 与电负性基团，化学位移向低场移动； 小结 化学位移表1 chemical shift table 第四节 NMR谱在材料研究中的应用 例 HO(CH2CH2O)nH 右图为聚乙二醇的60MHz氢谱。 其-OH峰与OCH2CH2O峰相距甚远: 设它们的面积（或积分强度）之比分别为x和y 图 聚乙二醇的60MHz氢谱 化合物数均分子量的测定 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 苯环上的质子： 饱和烃 -CH3: ?CH3=0.79?1.10ppm -CH2: ?CH2 =0.98?1.54ppm -CH: ?CH= ?CH3 +(0.5 ? 0.6)ppm ?H=3.2~4.0ppm ?H=2.2~3.2ppm ?H=1.8ppm ?H=2.1ppm ?H=2.5~3ppm 各类质子的化学位移 烯烃 端烯质子：?H=4.8~5.0ppm 内烯质子：?H=5.1~5.7ppm 与烯基，芳基共轭：?H=4~7ppm 芳香烃 芳烃质子：?H=6.5~8.0ppm 供电子基团取代-OR，-NR2 时：?H=6.5~7.0ppm 吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：?H=7.2~8.0ppm -COOH：?H=11~13ppm -OH： （醇）?H=1.0~6.0ppm （酚）?H=4~12ppm -NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5ppm （芳香）?H=2.9~4.8ppm （酰胺）?H=9.0~10.2ppm -CHO：?H=9~10ppm 其它 常见结构单元化学位移范围 峰的裂分和自旋偶合 应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的吸收峰不是一个单峰而是一组峰的信息。这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰的裂分。 例如：乙醚的裂分图示如下。 峰的裂分 自旋偶合 裂分是因为相邻碳上质子之间