第7章分子重排反应(免费阅读).pptVIP

第7章 分子重排反应 * 7.1 重排反应的定义及分类 在有些反应中，原子或基团迁移使碳骨架的位置发生变化， 这种反应称为重排反应 * 7.1.1 分子内重排及分子间重排 分子内重排反应发生于反应物分子内部，在反应过程中，迁移基团 只是从分子的一部分转移到另一部分，但始终没有脱离开反应物分 子而裂解下来。 分子间重排反应中，迁移基团先与反应物分子中的迁移始点脱离， 然后与分子中的迁移终点结合。 * 7.1.2 按反应历程分类 根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质可将重排反应分为 亲核重排、亲电重排和自由基重排。 亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电子的迁移终点。 亲电重排是迁移基团不带电子向富电子的迁移终点转移。 自由基重排是带着一个电子的迁移。 * 7.2 亲核重排 * 7.2.1 瓦格奈尔-梅尔外英（Wager-Meerwein）重排 当醇羟基的碳原子与三级碳或二级碳原子相连时，在酸催化的脱水反应中， 常常会发生重排反应，称为Wager-Meerwein重排。 * * 7.2.2 频哪醇（Pinacol）重排 哪一个羟基质子化离去，取决于碳正离子的稳定性； 通常能提供电子，稳定正电荷较多的基团优先迁移。 * * 7.2.3 Demjanov Rearrangment * * 7.2.4 Tiffeneau-Demjanov Rearrangement * * 7.2.5 Meinwald Rearrangement * 7.3 亲电重排 SN2 mechanism * * 7.3.1 Brook Rearrangement * * 7.3.2 Favorskii Rearrangement * * 7.3.3 Payne Rearrangement * * 7.3.4 [1,2]-Wittig Rearrangement * * 7.3.5 Stevens Rearrangement * * 7.3.6 1,2-Diketone Rearrangement * 7.4 卡宾、氮烯重排 * * 7.4.1 Curtius Rearrangement * * 7.4.2 Hofmann Rearrangement * * 7.4.3 Lossen Rearrangement * * 7.4.4 Wolff Rearrangement * * 7.4.5 Beckmann Rearrangement * * * 7.4.6 Tiemann Rearrangement * 7.5 芳环上的重排 联苯胺重排 弗里斯（Fries）重排 * 克莱森（Claisen）重排